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西京學(xué)院杜滕副教授&西北工業(yè)大學(xué)苗宗成教授:基于沸石的先進(jìn)電池隔膜—結(jié)構(gòu)性能應(yīng)用的協(xié)同創(chuàng)新

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基于沸石的先進(jìn)電池隔膜—結(jié)構(gòu)性能應(yīng)用的協(xié)同創(chuàng)新

題目:Zeolite-Based Advanced Battery Separators: Synergistic Innovations in Structure Performance Application

作者:Teng Du, Shaofang Zheng, Chaoyang Wu, Xue Dong, Qian Zhang, Haitao Ren, Lei Lin, Wenqi Song, Shaoqing Zhang, Changgong Meng, Zongcheng Miao

DOI:10.1002/cnl2.70068

鏈接:https://doi.org/10.1002/cnl2.70068

第一作者:杜滕,鄭少芳

通訊作者:苗宗成

單位:西京學(xué)院

研究背景

在“雙碳”目標(biāo)引領(lǐng)下,全球能源轉(zhuǎn)型進(jìn)入攻堅(jiān)階段,可再生能源的規(guī)?;瘧?yīng)用成為實(shí)現(xiàn)碳中和的核心路徑。然而,風(fēng)能、太陽(yáng)能等可再生能源固有的間歇性、波動(dòng)性問題,對(duì)高效、安全、長(zhǎng)壽命的儲(chǔ)能技術(shù)提出了迫切需求—電池儲(chǔ)能作為銜接可再生能源生產(chǎn)與消費(fèi)的關(guān)鍵環(huán)節(jié),其性能升級(jí)直接決定了碳中和能源體系的構(gòu)建效率。

電池隔膜作為儲(chǔ)能電池的核心組件,承擔(dān)著隔離正負(fù)極、保障離子傳輸?shù)碾p重使命,其性能優(yōu)劣直接影響電池的安全性、能量密度與循環(huán)壽命,進(jìn)而制約新能源儲(chǔ)能的規(guī)模化推廣。傳統(tǒng)聚烯烴類隔膜已難以適配碳中和背景下高安全、高能量密度電池的發(fā)展需求:熱穩(wěn)定性不足易引發(fā)熱失控,增加儲(chǔ)能系統(tǒng)安全風(fēng)險(xiǎn);孔徑無序、潤(rùn)濕性差導(dǎo)致離子傳輸效率低,電池能量轉(zhuǎn)換效率受限;高孔隙率與機(jī)械強(qiáng)度的固有矛盾,使得電池循環(huán)壽命縮短,間接增加了電池生產(chǎn)、回收環(huán)節(jié)的碳排放。這些性能瓶頸不僅阻礙了儲(chǔ)能電池的技術(shù)迭代,更制約了可再生能源的消納效率,成為碳中和能源體系構(gòu)建中的關(guān)鍵障礙。

為破解這一困境,兼具高性能與環(huán)境適配性的新型隔膜材料成為研究焦點(diǎn)。沸石材料憑借其0.3-2 nm的均一微孔結(jié)構(gòu)、可調(diào)孔徑、高比表面積(500-1000 m2/g)及優(yōu)異的熱化學(xué)穩(wěn)定性(部分可耐受600℃高溫與強(qiáng)酸環(huán)境),展現(xiàn)出獨(dú)特優(yōu)勢(shì)。與傳統(tǒng)改性材料相比,沸石可通過分子級(jí)離子篩分、界面催化、副反應(yīng)抑制等多重機(jī)制,同步提升電池安全性與能量密度,且制備過程相對(duì)環(huán)保、材料穩(wěn)定性強(qiáng),能減少電池全生命周期的碳排放。其在電池隔膜中的應(yīng)用,不僅為突破傳統(tǒng)隔膜性能極限提供了全新方案,更能推動(dòng)儲(chǔ)能電池向高效、長(zhǎng)壽命、低損耗方向發(fā)展,為可再生能源的規(guī)?;{提供核心支撐,助力碳中和目標(biāo)的實(shí)現(xiàn)。

成果介紹

西京學(xué)院杜滕副教授、西北工業(yè)大學(xué)苗宗成教授團(tuán)隊(duì)聯(lián)合多所高校,對(duì)沸石基先進(jìn)電池隔膜在新能源儲(chǔ)能領(lǐng)域的研究進(jìn)展與應(yīng)用前景進(jìn)行了系統(tǒng)性綜述。沸石因具有獨(dú)特的微孔結(jié)構(gòu)、可調(diào)孔徑、高比表面積及優(yōu)異的熱化學(xué)穩(wěn)定性,在突破傳統(tǒng)電池隔膜性能瓶頸中展現(xiàn)出巨大潛力。該綜述系統(tǒng)梳理了沸石在電池隔膜中的核心功能機(jī)制,包括離子選擇性傳輸、中間產(chǎn)物穿梭抑制、電極界面優(yōu)化、界面催化激活及電解液穩(wěn)定性調(diào)控。分類總結(jié)了不同類型沸石(A、X、Y、ZSM-5 等)的結(jié)構(gòu)特性與應(yīng)用場(chǎng)景,深入闡釋了沸石通過微孔篩分、電荷調(diào)控、動(dòng)態(tài)界面化學(xué)作用等實(shí)現(xiàn)電池性能提升的設(shè)計(jì)原則。最后分析了沸石基隔膜在規(guī)?;苽洹㈤L(zhǎng)期穩(wěn)定性、多體系適配性等方面面臨的技術(shù)挑戰(zhàn),提出了孔道工程、表面功能化、復(fù)合協(xié)同設(shè)計(jì)等未來研究方向,并展望了機(jī)器學(xué)習(xí)輔助材料設(shè)計(jì)、原位表征技術(shù)與增材制造技術(shù)的融合應(yīng)用前景,為開發(fā)高安全、高能量密度、長(zhǎng)循環(huán)壽命的先進(jìn)電池系統(tǒng)提供了重要的理論指導(dǎo)與技術(shù)參考,助力碳中和背景下新能源儲(chǔ)能技術(shù)的革新與發(fā)展。該成果以“Zeolite‐Based Advanced Battery Separators: Synergistic Innovations in Structure, Performance, and Application”為題發(fā)表在高水平期刊Carbon Neutralization上。

本文亮點(diǎn)

1、系統(tǒng)總結(jié)了不同類型沸石的晶體結(jié)構(gòu)、理化特性及核心功能機(jī)制,涵蓋離子選擇性傳輸、中間產(chǎn)物穿梭抑制、電極界面優(yōu)化、界面催化激活、電解液穩(wěn)定性調(diào)控五大關(guān)鍵維度。

2、深入分析了沸石在多電池體系中的應(yīng)用進(jìn)展,包括鋰離子電池、鈉離子電池、鋅離子電池、液流電池、空氣電池等,闡釋了沸石通過微孔篩分、電荷調(diào)控、動(dòng)態(tài)界面化學(xué)作用、復(fù)合協(xié)同效應(yīng)等實(shí)現(xiàn)電池安全性、能量密度、循環(huán)壽命同步提升的內(nèi)在機(jī)制。

3、提出未來研究與發(fā)展方向:包括孔道工程優(yōu)化、表面功能化改性、復(fù)合協(xié)同設(shè)計(jì),以及機(jī)器學(xué)習(xí)輔助材料設(shè)計(jì)、原位表征技術(shù)與增材制造技術(shù)的融合應(yīng)用。

本文要點(diǎn)

要點(diǎn)一

沸石基礎(chǔ)特性解析


圖1:沸石在電池隔膜的功能、作用和應(yīng)用示意圖。

文中利用表格系統(tǒng)梳理了A、X/Y、ZSM-5主流沸石的IZA結(jié)構(gòu)代碼、骨架組成、孔徑尺寸、孔道排列及應(yīng)用領(lǐng)域,揭示了沸石核心理化特性,一是孔徑均一且可調(diào)(0.3-2nm),可精準(zhǔn)匹配目標(biāo)離子尺寸;二是比表面積高(500-1000m2/g),提供豐富吸附與反應(yīng)位點(diǎn);三是熱化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)異,部分沸石可耐受高溫與強(qiáng)酸環(huán)境,遠(yuǎn)超傳統(tǒng)聚合物與MOFs材料。不同類型沸石的孔道結(jié)構(gòu)差異(如LTA型三維互聯(lián)八元環(huán)孔道、MFI型二維交叉十元環(huán)孔道),賦予其離子篩分、吸附等功能的差異化適配特性,為后續(xù)功能機(jī)制與應(yīng)用研究提供基礎(chǔ)支撐。圖1展示了沸石在電池隔膜領(lǐng)域的功能、作用及應(yīng)用。

要點(diǎn)二

沸石基隔膜核心功能機(jī)制與作用原理


圖2:4A沸石/PVDF-HFP隔膜物理阻隔TEMPO延長(zhǎng)循環(huán)壽命,3?沸石減少水系鋅電池副產(chǎn)物并抑制枝晶產(chǎn)生。


圖3:MFI 型沸石隔膜在鋰離子電池與釩液流電池中的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與性能。


圖4:ZSM-5/PI復(fù)合隔膜的“海綿狀”通道提升電導(dǎo)率與孔隙率,SSZ-13/ZnS隔膜的微孔抑制多硫化物穿梭。


圖5:LiX/Celgard隔膜雙機(jī)制抑制多硫化物穿梭,4? 沸石膜提升鋅-碘電池性能,功能化沸石膜保障釩液流電池高選擇性。

基于沸石的結(jié)構(gòu)特性,原文圖2-5通過SEM、TOF-SIMS、Raman光譜及COMSOL模擬等多維度表征,系統(tǒng)闡釋了五大核心功能機(jī)制。離子選擇性傳輸通過尺寸篩分(如4A沸石孔徑4?,允許Li?通過而阻擋TEMPO分子)、表面化學(xué)調(diào)控(羥基增強(qiáng)電解液潤(rùn)濕性)與離子遷移數(shù)優(yōu)化(Z/PI-10復(fù)合隔膜Li?遷移數(shù)達(dá)0.58,顯著高于純PI隔膜的0.39)實(shí)現(xiàn)目標(biāo)離子高效篩選;中間產(chǎn)物穿梭抑制采用“物理屏障+化學(xué)吸附”雙策略,LiX沸石隔膜實(shí)現(xiàn)48小時(shí)多硫化物零滲透,SSZ-13/ZnS 復(fù)合隔膜使鋰硫電池500次循環(huán)容量衰減率僅 0.052%;電極界面優(yōu)化通過沸石剛性框架物理阻擋、離子通量均化與電解液潤(rùn)濕性改善,使鋅電池腐蝕電流密度從19.95mA/cm2降至8.91mA/cm2;界面催化激活借助表面Lewis酸/堿位點(diǎn)降低反應(yīng)活化能,如Y型沸石將Li?S沉積過電勢(shì)從145mV降至68mV;電解液穩(wěn)定性調(diào)控通過吸附水分、HF等雜質(zhì)(4A沸石將電解液含水量從316ppm降至51ppm)、約束溶劑分子運(yùn)動(dòng)與優(yōu)化電場(chǎng)分布,有效抑制副反應(yīng)發(fā)生,全方位突破傳統(tǒng)聚烯烴隔膜性能瓶頸。

要點(diǎn)三

制備技術(shù)路徑與性能優(yōu)化策略


圖6:片狀silicalite涂層、菱形MFI沸石納米片及PVDF/13X復(fù)合膜的制備及電池性能提升。


圖7:鋰沸石涂層與MS@PVDF-HFP@PAN復(fù)合隔膜的作用機(jī)制與性能。


圖8:NH?修飾沸石微管編織隔膜,Z/PAN膜與PVDF/ZSM-5膜的制備與性能優(yōu)化。

圖6-8詳細(xì)闡述了二維沸石納米片定向組裝、聚合物基質(zhì)復(fù)合、表面功能化改性及機(jī)械壓制與原位生長(zhǎng)等四大核心制備路徑。通過孔道工程構(gòu)建“微孔-介孔-大孔”多級(jí)結(jié)構(gòu)、表面改性(硅烷化、離子交換)改善沸石與聚合物基質(zhì)的界面相容性、復(fù)合協(xié)同設(shè)計(jì)平衡材料柔性與功能特性,實(shí)現(xiàn)沸石基隔膜綜合性能的顯著躍升,展現(xiàn)出遠(yuǎn)超傳統(tǒng)隔膜的綜合性能優(yōu)勢(shì)。

要點(diǎn)四

多電池體系應(yīng)用進(jìn)展與實(shí)踐效果


圖9:沸石基材料在鈉離子電池、水系鋅離子電池、鋅-碘電池隔膜中的應(yīng)用設(shè)計(jì)、作用機(jī)制及性能驗(yàn)證。

圖9展示了沸石材料在不同電池體系(鈉離子電池、鋅離子電池、鋅-碘電池等)隔膜中的應(yīng)用及性能優(yōu)化機(jī)制。沸石通過分子篩分效應(yīng)(如NaA 沸石精準(zhǔn)篩選脫水合鈉離子)、微環(huán)境調(diào)控(如3?沸石限制水分子活動(dòng)、抑制鋅陽(yáng)極腐蝕與枝晶生長(zhǎng))、離子傳輸優(yōu)化(如ZSM-5沸石構(gòu)建定向通道提升鋅離子遷移數(shù))等作用,解決了電池中的離子穿梭、電極腐蝕、容量衰減等關(guān)鍵問題。同時(shí),圖中呈現(xiàn)了沸石基復(fù)合隔膜的制備工藝(如涂層、機(jī)械壓制)、微觀結(jié)構(gòu)特征及電化學(xué)性能數(shù)據(jù)(如循環(huán)穩(wěn)定性、庫(kù)侖效率),直觀體現(xiàn)了沸石與聚合物、玻璃纖維等基體復(fù)合后,在提升電池安全性、長(zhǎng)循環(huán)壽命和高能量密度方面的顯著效果。


圖10:沸石基材料在液流電池及鋰-氧電池體系中的應(yīng)用設(shè)計(jì)、作用機(jī)制及性能驗(yàn)證。

圖10總結(jié)了沸石材料在液流電池(釩液流電池、鋅-碘液流電池)和鋰-氧電池隔膜中的應(yīng)用進(jìn)展及核心作用機(jī)制。在液流電池領(lǐng)域,通過界面聚合、機(jī)械壓制等工藝將ZSM-35、T型、MFI型等沸石構(gòu)建成復(fù)合隔膜(如ZCM復(fù)合膜、Zeolite-T膜),利用沸石均一微孔(0.36-0.56 nm)的尺寸篩分效應(yīng),實(shí)現(xiàn)質(zhì)子(或鋅離子)與高價(jià)釩離子(如VO2?)、碘離子(I??)的高效分離,顯著降低離子滲透率(如ZSM-35復(fù)合膜釩離子擴(kuò)散系數(shù)較Nafion 115降低10倍),同時(shí)維持低界面電阻與高能量效率(如200 mA/cm2下能量效率超81%);在鋰-氧電池中,4?沸石通過物理孔徑阻隔(小于TEMPO分子尺寸)抑制中間體(如TEMPO)的穿梭效應(yīng),減少鋰陽(yáng)極腐蝕,延長(zhǎng)電池循環(huán)壽命(從20次提升至170 次),并降低電解液中游離水含量以抑制副產(chǎn)物生成。此外,圖中還呈現(xiàn)了沸石隔膜的制備流程、微觀結(jié)構(gòu)(如沸石片層排列、聚酰胺粘結(jié)層)及電化學(xué)性能數(shù)據(jù)(如循環(huán)穩(wěn)定性、離子選擇性),直觀體現(xiàn)了沸石在解決液流電池離子交叉污染、鋰-氧電中間體穿梭問題上的關(guān)鍵價(jià)值。

要點(diǎn)五

現(xiàn)存技術(shù)挑戰(zhàn)與未來研究方向展望

針對(duì)當(dāng)前沸石基隔膜規(guī)?;苽涔に噺?fù)雜且能耗高、沸石與聚合物基質(zhì)相容性差導(dǎo)致團(tuán)聚、純沸石柔性不足、多體系適配性不足等核心挑戰(zhàn),本文提出了明確的未來研究方向。未來將聚焦低成本無模板晶種誘導(dǎo)合成與卷對(duì)卷涂層工藝開發(fā),通過孔道工程、表面改性與復(fù)合協(xié)同設(shè)計(jì)優(yōu)化材料性能;針對(duì)不同電池體系的性能需求,開展沸石結(jié)構(gòu)定制化設(shè)計(jì);融合機(jī)器學(xué)習(xí)輔助材料設(shè)計(jì)、原位表征技術(shù)與增材制造技術(shù),深入解析界面動(dòng)態(tài)機(jī)制并實(shí)現(xiàn)隔膜結(jié)構(gòu)精準(zhǔn)調(diào)控,推動(dòng)沸石基隔膜從實(shí)驗(yàn)室研究走向工業(yè)化應(yīng)用,為高安全、高能量密度、長(zhǎng)循環(huán)壽命電池系統(tǒng)的開發(fā)提供理論支撐與技術(shù)參考。

本文小結(jié)

該綜述聚焦沸石基先進(jìn)電池隔膜在儲(chǔ)能領(lǐng)域的研究進(jìn)展,系統(tǒng)闡述了沸石憑借獨(dú)特微孔結(jié)構(gòu)、可調(diào)孔徑及優(yōu)異穩(wěn)定性等特性,在離子選擇性傳輸、中間產(chǎn)物穿梭抑制、電極界面優(yōu)化、界面催化作用和電解液穩(wěn)定性提升等方面的核心作用與機(jī)制。同時(shí)梳理了其在鋰離子電池、水系鋅電池、液流電池等多類電池系統(tǒng)中的應(yīng)用現(xiàn)狀,并分析了當(dāng)前面臨的制備成本高、規(guī)?;y度大、材料相容性不足等挑戰(zhàn),對(duì)未來通過材料創(chuàng)新、技術(shù)突破及跨學(xué)科融合推動(dòng)其工業(yè)應(yīng)用的發(fā)展方向進(jìn)行了展望。

作者介紹


第一作者

杜 滕

西京學(xué)院材料與能源科學(xué)技術(shù)研究院副教授,碩士生導(dǎo)師,博士畢業(yè)于大連理工大學(xué),師從國(guó)家級(jí)教學(xué)名師孟長(zhǎng)功教授,致力于沸石基功能材料的開發(fā)與應(yīng)用的研究。近年來在Environ. Res.、J. Alloy. Compd.、Colloid.&Surface A等國(guó)際期刊發(fā)表學(xué)術(shù)論文10余篇;申請(qǐng)國(guó)家發(fā)明專利6項(xiàng);主持安徽省合成化學(xué)及應(yīng)用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開放課題1項(xiàng),西京學(xué)院高層次人才基金項(xiàng)目1項(xiàng),在研橫向課題4項(xiàng)。作為指導(dǎo)教師獲得中國(guó)國(guó)際大學(xué)生創(chuàng)新大賽(2025)陜西賽區(qū)省級(jí)復(fù)賽獎(jiǎng)(銅獎(jiǎng)),指導(dǎo)學(xué)生獲得西京學(xué)院2025屆校級(jí)優(yōu)秀畢業(yè)論文,入選西京學(xué)院2025屆“數(shù)智賦能·優(yōu)勢(shì)成長(zhǎng)”畢業(yè)設(shè)計(jì)。


第一作者

鄭少芳

陜西省地質(zhì)調(diào)查院中級(jí)工程師,西安文理學(xué)院實(shí)訓(xùn)基地教師,師從樊國(guó)棟教授,主要從事光降解催化領(lǐng)域及地質(zhì)類分析檢測(cè)領(lǐng)域的研究。2018年-2023年在核工業(yè)二〇三研究所擔(dān)任檢測(cè)員及項(xiàng)目負(fù)責(zé)人,主要研究空氣、水污染成分的分析及治理;2023年至今在陜西省地質(zhì)調(diào)查院實(shí)驗(yàn)中心主要研究礦產(chǎn)、土壤中的戰(zhàn)略性金屬的能力建設(shè),同時(shí)參與光催化劑材料的研究。主持陜西省自然資源廳公益性項(xiàng)目并參與多項(xiàng)省部級(jí)科研項(xiàng)目,獲得省部級(jí)獎(jiǎng)項(xiàng)2項(xiàng),在國(guó)內(nèi)外權(quán)威期刊發(fā)表論文數(shù)篇。


通訊作者

苗宗成

西北工業(yè)大學(xué)光電與智能研究院教授,博士生導(dǎo)師,主要研究方向?yàn)殛?yáng)離子表面活性劑和液晶化學(xué)。陜西省科技創(chuàng)新領(lǐng)軍人才,陜西省杰出青年基金獲得者,陜西省秦創(chuàng)原“科學(xué)家+工程師”隊(duì)伍首席科學(xué)家,陜西省海洋光學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室副主任,西安市先進(jìn)光電子材料與器件重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室主任,Wiley合作期刊Battery Energy總編輯、副主編,Current Applied Materials雜志“Liquid Crystal”專欄主編,《液晶與顯示》雜志編委。主持國(guó)家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目3項(xiàng),主持陜西省科技廳縱向科技項(xiàng)目4項(xiàng),在國(guó)內(nèi)外專業(yè)期刊上發(fā)表學(xué)術(shù)論文100余篇,其中第一作者SCI論文70余篇,最高影響因子25。獲得18項(xiàng)已授權(quán)國(guó)家發(fā)明專利。獲得陜西省科學(xué)技術(shù)獎(jiǎng)二等獎(jiǎng)3次、三等獎(jiǎng)2次,陜西省化學(xué)優(yōu)秀青年獎(jiǎng),山西省科學(xué)技術(shù)進(jìn)步獎(jiǎng)二等獎(jiǎng)(第3完成人)等科研獎(jiǎng)勵(lì)2項(xiàng)、中國(guó)輕工業(yè)聯(lián)合會(huì)科學(xué)技術(shù)獎(jiǎng)三等獎(jiǎng)、浙江省自然科學(xué)技術(shù)獎(jiǎng)三等獎(jiǎng)。

團(tuán)隊(duì)優(yōu)質(zhì)文獻(xiàn)推薦

能源及環(huán)境領(lǐng)域

(1) Hard Carbon Anodes: Fundamental Understanding and Commercial Perspectives for Na-ion batteries beyond Li-ion and K-ion counterparts. Adv. Energy Mater. 2021, 11: 2002704.

(2) Atomic-Local Environments of Single-Atom Catalysts: Synthesis, Electronic Structure, and Activity. Adv. Energy Mater. 2019, 43(9): 1900722.

(3) Phosphorus and phosphide nanomaterials for sodium-ion batteries. Nano Res. 2017, 10(12): 4055-4081.

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(7) The role and progress of zeolites in photocatalytic materials, Environ. Res., 2025, 268: 120771.

(8) Recent progress in zeolite-based photocatalysts: Strategies for improving photocatalytic performance, J. Alloy. Compd. 2025, 1035: 181573.

(9) Removal of nitrogen oxides under visible light irradiation by copper phthalocyanine/MOR zeolite composite, Colloids Surf. A Physicochem. Eng. Asp.? 2022, 641: 128587.

期刊介紹


發(fā) 展 歷 程


Carbon Neutralization是溫州大學(xué)與Wiley共同出版的國(guó)際性跨學(xué)科開放獲取期刊,立志成為綜合性旗艦期刊。期刊于2022年創(chuàng)刊,名譽(yù)主編由澳大利亞新南威爾士大學(xué)Rose Amal院士擔(dān)任,主編由溫州大學(xué)校長(zhǎng)趙敏教授和溫州大學(xué)碳中和技術(shù)創(chuàng)新研究院院長(zhǎng)侴術(shù)雷教授擔(dān)任,編委會(huì)由來自11個(gè)國(guó)家和地區(qū)的28名國(guó)際知名專家學(xué)者組成,其中編委會(huì)19位編委入選2025年度全球“高被引科學(xué)家”。且期刊已被ESCI、Scopus、EI、CAS、DOAJ數(shù)據(jù)庫(kù)收錄,入選為中國(guó)科技期刊卓越行動(dòng)計(jì)劃二期高起點(diǎn)新刊,并于2025年獲得首個(gè)影響因子12。

Carbon Neutralization重點(diǎn)關(guān)注碳利用、碳減排、清潔能源相關(guān)的基礎(chǔ)研究及實(shí)際應(yīng)用,旨在邀請(qǐng)各個(gè)領(lǐng)域的專家學(xué)者發(fā)表高質(zhì)量、前瞻性的重要著作,為促進(jìn)各領(lǐng)域科學(xué)家之間的合作提供一個(gè)獨(dú)特的平臺(tái)。



























一審 |

杜 滕

二審 |

謝棉棉

三審 |

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