【英文名稱】Dichloro[1,2-bis(diphenylphosphino)-ethane]palladium

【分子式】 C26H24Cl2P2Pd

【分子量】575.75

【CA登錄號(hào)】[19978-61-1]

【縮寫和別名】PdCl2(dppe)

【物理性質(zhì)】橙色粉末，mp > 300 oC。

【制備和商品】PdCl2(dppe)有商品化試劑。也可從K2PdCl4的DMF溶液與二(二苯基膦)乙烷的二氯甲烷溶液反應(yīng)制備而來，或是在相轉(zhuǎn)移催化劑Bu4NCl 催化下由K2PdCl4的水溶液與二(二苯基膦)乙烷的二氯甲烷溶液反應(yīng)而來。

【注意事項(xiàng)】該試劑對(duì)濕氣敏感，應(yīng)在干燥處密閉保存。

PdCl2(dppe)的主要用途是催化鹵代芳烴與胺類化合物間的羰基化和雙羰基化反應(yīng)。鄰二鹵代芳烴與一級(jí)胺在PdCl2(dppe)和DMA、DBU 的共同作用下能夠發(fā)生羰基化和偶聯(lián)反應(yīng)，得到N-取代鄰苯二甲酰亞胺 (式1)[1]。該反應(yīng)適用于含多種類型官能團(tuán)的底物，并且具有很高的產(chǎn)率。

鹵代芳烴與二級(jí)胺在PdCl2(dppe)催化下、在CO 氛圍中能生成α-酮酰胺和酰胺化合物(式2)[2,3]。該反應(yīng)通常不需要溶劑的參與，并且要在100 oC和10 atm的CO氣氛下進(jìn)行。

在還原劑SnCl2存在下，PdCl2(dppe)能與烯丙基醇反應(yīng)得到π-烯丙基鈀配合物，進(jìn)而與羰基化合物反應(yīng)得到烯丙基化產(chǎn)物 (式3)[4]。該反應(yīng)中醛的活性大于酮，并且在極性溶劑如DMF、DMSO 中進(jìn)行時(shí)能獲得較好的區(qū)域選擇性。

參考文獻(xiàn)

1. Perry, R. J.; Turner, S. R. J. Org. Chem., 1991, 56, 6573.

2. Ozawa, F.; Soyama, H.; Yanagihara, H.; Aoyama, I.; Takino,

H.; Izawa, K.; Yamamoto, T.; Yamamoto, A. J. Am. Chem.

Soc., 1985, 107, 3235.

3. Ozawa, F.; Soyama, H.; Yamamoto, T.; Yamamoto, A.

Tetrahedron Lett., 1982, 23, 3383.

4. Takahara, J. P.; Masuyama, Y.; Kurusu, Y. J. Am. Chem. Soc.,

1992, 114, 2577.

本文轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑——性質(zhì)、制備和反應(yīng)》，胡躍飛等編著