【英文名稱】 Silver(I) Oxide

【分子式】 Ag?O

【分子量】231.74

【CAS號】20667-12-3

【物理性質(zhì)】棕色或黑色粉末，d 7.14 g/cm3，不溶于水和乙醇，溶于氨水、硝酸等，遇光或在 200 ℃ 以上分解。

【制備和商品】 國內(nèi)外試劑公司均有銷售。

【注意事項】在避光下可以穩(wěn)定存在，應(yīng)避免直接接觸。

Ag?O 作為氧化劑，在有機反應(yīng)中常被用于對苯二酚、 烷基苯酚和醛的氧化反應(yīng)，以及氧化偶聯(lián)反應(yīng)。該試劑作為一種 Lewis 酸, 還常用于鹵化物和硫醚的反應(yīng)以及 Wolff 重排反應(yīng)。

在對苯二酚的氧化反應(yīng)中，該試劑是一個強的氧化試劑。由于帶有缺電子取代基的醌類化合物在親核試劑存在下非常不穩(wěn)定，因此，氧化銀非常合適于將酚類化合物氧化成醌類化合物。

苯醌類化合物在 Diels-Alder 反應(yīng)中可以用作親二烯體。因此，對苯二酚的氧化反應(yīng)和 Diels-Alder 反應(yīng)可以用一鍋反應(yīng)法完成，四氫化菲-9,10-醌也可以利用一鍋反應(yīng)法發(fā)生雙 Diels-Alder 反應(yīng)。

1,4-醌甲基化合物可以通過對烷基酚和 Ag?O 反應(yīng)獲得，生成的產(chǎn)物還可以進(jìn)一步發(fā)生轉(zhuǎn)化，例如：Lewis 酸促進(jìn)的環(huán)化反應(yīng)。同樣，含有不同取代基的苯酚可以被 Ag?O 氧化得到 1,2-醌甲基化合物。

2-乙烯氧基苯酚被氧化銀氧化產(chǎn)生的自由基可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)。酰基乙酸酯和單取代丙二酸酯在二甲基亞砜溶劑中被 Ag?O 氧化形成二聚體。

在天然產(chǎn)物水飛薊賓 (Silybin) 和尤西得靈 (Eusiderin) 的全合成過程中，重要的一步反應(yīng)可能是親核試劑 HO? 進(jìn)攻醌甲基化物中間體發(fā)生自由基偶聯(lián)反應(yīng)，在二甲基亞砜溶劑中，硅基烯醇醚可以被 Ag?O 氧化生成 1,4-二酮衍生物。

氧化銀也是一種 Lewis 酸，它可以與鹵原子形成配合物作為離去基團(tuán)。因此，可以用于活化鹵化物。Ag?O 可以將反式鹵代醇轉(zhuǎn)化成環(huán)氧化合物或重排產(chǎn)物。

在 Ag?O 催化下，重氮酮可以發(fā)生 。

Ag?O 可以催化下具有 1,3-偶極的亞胺與硝基烯烴發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)，生成螺硝基吡咯烷衍生物。

作金屬催化劑的配體【】

它作為配體與許多過渡金屬組成金屬催化劑，如Pd(PPh3)4 就是一種重要的催化劑[8]，常用于催化偶聯(lián)反應(yīng)的進(jìn)行，是構(gòu)建碳-碳鍵的一種重要方法，其特點是催化條件溫和。例如，在Pd(PPh3)4和Ag2O的共同作用下，苯硼酸與芳香鹵代烴直接反應(yīng)生成聯(lián)苯類化合物，該反應(yīng)的產(chǎn)率達(dá)到了90%(式8)[9,10]。除了苯硼酸和鹵代物以外，鎂試劑[11]、鋅試劑[12]、錫試劑[13]、硅化合物[14]等均可作為偶聯(lián)反應(yīng)的底物。

摘自：《現(xiàn)代有機合成試劑——氧化反應(yīng)試劑》，胡躍飛主編。