【英文名稱】Lead Tetraacetate

【分子式】 C8H12O8Pb

【分子量】443.38

【CA登錄號(hào)】[546-67-8]

【縮寫和別名】四醋酸鉛, LTA

【結(jié)構(gòu)式】Pb(OOCCH3)4

【物理性質(zhì)】mp 175~180 oC，白色棱狀吸濕性晶體，四乙酸鉛在熱的冰乙酸中溶解度很大，在冷溶液中溶解度較小(室溫時(shí)約為0.072mol/L), 可以溶解于苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烷、硝基苯、乙腈等有機(jī)溶劑，但是溶解度不大。遇水立刻分解為棕黑色的二氧化鉛和乙酸。

【制備和商品】四乙酸鉛可以作為商品買到，其中含有少量氯化鉛，可以用冰醋酸重結(jié)晶進(jìn)行純化。在實(shí)驗(yàn)室制備也很方便。制法: 在2 L圓底燒瓶中放置1080 g 冰醋酸和360 g 乙酸酐，600 g Pb3O4在攪拌下分小量加入，維持溫度不超過65 oC，加完后升溫到65 oC繼續(xù)攪拌直到固體完全溶解。冷卻到室溫，過濾，用冰醋酸洗滌得到固體約300 g，在真空干燥器中

干燥 (式1)[1]。母液回到原反應(yīng)瓶中，加熱到80 oC，攪拌下通入干燥的氯氣，反應(yīng)完畢后趁熱過濾掉氯化鉛，并用冰醋酸洗滌。濾液冷卻過濾，固體用冰醋酸重結(jié)晶，又可以得到一部分四乙酸鉛 (式2)。

【注意事項(xiàng)】此類物品具有強(qiáng)烈的氧化性能，本身雖不燃燒，但在一定的條件下，經(jīng)受摩擦、震動(dòng)、撞擊、高熱或遇酸堿的物質(zhì)，在受潮，接觸有機(jī)物、還原劑以及和性質(zhì)有抵觸的物品混存時(shí)，即能分解，發(fā)生燃燒和爆炸。四乙酸鉛有劇毒，不要和皮膚接觸。

四乙酸鉛在有機(jī)合成中用作氧化劑，它能氧化不飽和烴和芳香烴，氧化單羥基醇為環(huán)醚；實(shí)現(xiàn)1,2-二醇的斷裂；酮的乙?；?；羧酸的脫羧；氧化轉(zhuǎn)移含氮基團(tuán)等。

一元酚可以被Pb(OAc)4 氧化成醌，但是產(chǎn)率不高。對(duì)位或者鄰位二酚可以被Pb(OAc)4 氧化成醌 (式3，式4)[2]，這一反應(yīng)是快速而定量的。

Pb(OAc)4 也可以使部分氫化的芳環(huán)或者雜環(huán)芳化 (式5，式6)[3]，但是不如溴、氯醌等用得普遍。

Pb(OAc)4 在吡啶中將伯醇和仲醇氧化成醛和酮[4]。如果將二元醇和四乙酸鉛的苯溶液常溫下用紫外線照射，可以環(huán)化得到內(nèi)醚，一般多是四氫呋喃的衍生物 (式7，式8)[5,6]，有些反應(yīng)可以作為制備方法。

Pb(OAc)4 對(duì)鄰二醇的氧化反應(yīng)是它的一個(gè)重要方面，Pb(OAc)4 只對(duì)1,2-二醇起反應(yīng)(式9，式10)[7]，對(duì)于1,3-二醇、1,4-二醇就不容易起反應(yīng)。

近年發(fā)現(xiàn)對(duì)于不飽和的1,2-二醇，氧化產(chǎn)物立刻進(jìn)行分子內(nèi)環(huán)加成反應(yīng)得到有用的環(huán)化物 (式11，式12)[8,9]。

一元羧酸在醋酸銅的催化作用下可以被氧化脫羧形成烯烴 (式13)[10]，產(chǎn)率相當(dāng)好。

而鄰二羧酸可以直接被四乙酸鉛氧化脫去兩個(gè)羧基，形成烯烴 (式14)[11]。鄰二羧酸的脫羧反應(yīng)可以用來合成一些特殊的烯烴。

一些伯胺可以被Pb(OAc)4氧化成氮烯[12],簡(jiǎn)單的腙則被氧化成重氮化合物 (式15)[13]。

此外一些有機(jī)硼、有機(jī)錫化合物可以被四乙酸鉛轉(zhuǎn)化為四價(jià)的有機(jī)鉛化合物 (式16，式17)[14,15]。

參考文獻(xiàn)

1. Bailar, J. C. Jr. Inorg. Syn., 1939, 1, 47.

2. Dimroth, O.; Friedmann, O.; Kammerer, H. Ber., 1920, 53,481.

3. Ciegee, R. Ann., 1930, 481, 263.

4. Ciegee, R. Ann., 1930, 481, 263.

5. Partch, R. E. Tetrahedron Lett., 1964, 3071.

6. Mihailovi?, M. Lj.; ?ekovi?, ?.; Maksimovi?,Z.; Jeremi?, D.;Lorenc, Lj.; Mamuzi?, R. I. Tetrahedron, 1965, 21, 2799.

7. Wolf, F. J.; Weijlard, J. Org. Syn. Coll., 1939, 4, 124.

8. Fernandez, E. M. S.; Lena J. I. C.; Altinel, E.; Birlirakis, N.;Barrerob, A. F.; Arseniyadis, S. Tetrahedron: Asymmetry,2003, 2277.

9. Unaleroglu, C.; Aviyente, V.; Arseniyadis, S. J. Org. Chem.,2002, 67, 2447.

10. Bacha, J. O.; Kochi., J. K. Tetrahedron, 1968, 24, 2215.

11. Tamelen, E. E.; Pappas, S. P. J. Am. Chem. Soc., 1963, 85,3297.

12. Nagata, W., Syn. Commun., 1972, 2, 11.

13. Middleton, W. J.; Gale D. M. Org. Syn., 1970, 50, 6.

14. Fedorov A. Y.; Carraraa, F.; Fineta, J.-P. Tetrahedron Lett.,2001, 42, 5875.

15. Fedorov, A. Y.; Fineta, J. -P. Eur. J. Org. Chem., 2004, 2040.

相關(guān)反應(yīng)

芳基三乙酸鉛和含有NH的胺或芳環(huán)進(jìn)行偶聯(lián)的反應(yīng)。此反應(yīng)可作為

的替代反應(yīng)。除了親核的胺或芳環(huán)能發(fā)生反應(yīng)，富電子的芳環(huán)也可以進(jìn)行偶聯(lián)。