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金和氫可以生成化合物,知道這些道理你就知道殲-20為什么貴了

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有好多東西,都是在科幻小說里面出現(xiàn),例如氫金酸(HAu),被描述成一種在特定場下的金黃色水溶液,其氣體成分有著顯著的刺鼻惡臭味。

但是,如果稍微有點(diǎn)理論化學(xué)的知識(shí),你就會(huì)發(fā)現(xiàn)所謂的“氫金酸”是不可能存在的,這是因?yàn)榻鸬碾娮咏Y(jié)構(gòu)和相對(duì)論效應(yīng)的影響。金的原子構(gòu)型為[Xe] 4f1? 5d1? 6s1,6s電子因核電荷高(Z=79)受到相對(duì)論效應(yīng)影響,軌道收縮,使金的電離能升高,化學(xué)活性降低。

這使得金難以與氫形成穩(wěn)定的共價(jià)鍵。理論計(jì)算表明,AuH分子在氣相中可存在,鍵解離能約3.0 eV,但鍵較弱,且在固態(tài)或液態(tài)中不穩(wěn)定,因形成焓為正,易分解為金和氫氣。

金的5d軌道飽和,表面吸附氫的能力弱(吸附能僅-0.2 eV/atom),不利于氫分子解離和鍵合。如果在熱力學(xué)上看,Au-H鍵的吉布斯自由能變化不利于穩(wěn)定化合物生成;由于金的這些特性在動(dòng)力學(xué)上,高激活能壘也阻礙了反應(yīng)進(jìn)程。所以,只有在極高壓(如100 GPa)下,壓縮的原子間距才可能增強(qiáng)Au-H相互作用,形成穩(wěn)定相,但在常壓下無法實(shí)現(xiàn)。

以上這些你可以掃一眼去看,非專業(yè)不必深究,原因是理論化學(xué)就像羅大律口中的“法外狂徒張三”,從理法上這件事可以講得通,但從情理上某些事還真行不通?!皬埲钡氖虑榇蠹铱梢援?dāng)段子來看,但物理、化學(xué)上的事情有的時(shí)候就是人類的悲哀了。

這不,上個(gè)月,美國能源部旗下的(DOC)SLAC國家加速器實(shí)驗(yàn)室在研究極端高壓高溫下鉆石的形成過程時(shí),意外地合成了自然界不存在的固體“氫化金”,它是一種完全由金和氫原子組成的化合物——HAu。

怎么樣?對(duì)理論化學(xué)啪啪啪的打臉吧?這件事很多自媒體就又嗨起來了,很多人不知道什么心態(tài)總是喜歡“看他起高樓 看他樓塌了”的戲劇性橋段。

但W君手里有現(xiàn)場實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)啊。

當(dāng)時(shí)研究人員在金剛石對(duì)頂砧中將金箔樣品與碳?xì)浠衔镆煌瑝嚎s到 18–75 GPa 的壓力范圍,再利用超快 X 射線脈沖加熱至 2000–3000 K 的高溫條件。在這種極端狀態(tài)下,碳?xì)浠衔锓纸忉尫懦鰵湓?,部分氫進(jìn)入金的晶格中,與金形成新的六方密排結(jié)構(gòu)。

實(shí)驗(yàn)過程中,研究團(tuán)隊(duì)通過同步輻射和自由電子激光提供的高強(qiáng)度 X 射線,實(shí)現(xiàn)了對(duì)反應(yīng)的實(shí)時(shí)監(jiān)測。衍射圖譜顯示,新的物相具有 a 約 2.75–2.78 ?、c 約 4.54–4.64 ? 的晶格參數(shù),其 c/a 比值大于理想值 1.633,與第一性原理分子動(dòng)力學(xué)模擬的結(jié)果吻合。進(jìn)一步分析表明,這種氫化物大致符合 Au?H? 的成分特征,氫的摻入導(dǎo)致晶格體積明顯膨脹,同時(shí)體模量下降。

在分子動(dòng)力學(xué)模擬中,氫原子在晶格中呈現(xiàn)高擴(kuò)散性,表現(xiàn)出超離子態(tài)的性質(zhì),而金原子基本保持在晶格點(diǎn)上不動(dòng)。這種狀態(tài)說明氫化金的穩(wěn)定存在區(qū)間極為有限,只能在接近金的熔點(diǎn)附近形成,并且會(huì)與未反應(yīng)的金和局部熔融的金共存。實(shí)驗(yàn)結(jié)果最終確認(rèn)了在高壓高溫條件下可以合成固態(tài)氫化金,而這一類化合物在自然界中并不存在,同樣在樣品冷卻后這些和金元素結(jié)合后的氫元素將析出兩者會(huì)分離成單質(zhì)形態(tài)。

這件事的一個(gè)意義目前僅在于降低了理論化學(xué)中“只有在極高壓(如100 GPa)下”的金-氫反應(yīng)的條件,如今在更低壓力下已被證實(shí)可能實(shí)現(xiàn)。

那么今天W君講這個(gè)段子更深層次的意義在哪里呢?其實(shí),更深層次的意義并不是“氫化金”本身,而是要理解一個(gè)關(guān)鍵的工程學(xué)概念——工藝窗口

常規(guī)的科學(xué)表述,大多會(huì)討論在常溫常壓下的反應(yīng),這是復(fù)合我們對(duì)基本自然界的認(rèn)知的。更高端一些的科學(xué)表述就會(huì)提到高壓、真空、極低溫度、超高溫等等反應(yīng)環(huán)境特征的概念了。這些就會(huì)脫離我們對(duì)自然的基本認(rèn)知,屬于極端環(huán)境。

但科學(xué)研究真正向前推進(jìn)的部分,往往恰恰出現(xiàn)在遠(yuǎn)離基線的地方。高壓、真空、極低溫、超高溫這些條件,都屬于極端環(huán)境。它們不再是我們?nèi)粘K姷淖匀粻顟B(tài),而是依靠實(shí)驗(yàn)手段“人為制造”的邊界條件。正是在這些極端狀態(tài)下,物質(zhì)會(huì)展現(xiàn)出完全不同的電子結(jié)構(gòu)、相變路徑和動(dòng)力學(xué)行為,從而產(chǎn)生自然界中本不存在的新物相、新材料和新反應(yīng)。

前陣子在討論高強(qiáng)度鋁鎂合金的時(shí)候提到了一個(gè)很有意思的加工工藝。將鋁鎂合金的溫度保持在175度維持15小時(shí)。這塊鋁合金的硬度會(huì)奇跡般的增加將近一倍!這就是在特定溫度和時(shí)間的組合下,材料的微觀組織得以優(yōu)化,進(jìn)入了一個(gè)狹窄但可重復(fù)的穩(wěn)定區(qū)間。

溫度高了或者低了都不行,時(shí)間長了和短了也不行,這種加工工藝的最優(yōu)化點(diǎn)只有那么一個(gè)很小的區(qū)域,這個(gè)區(qū)域就是這段加工的“工藝窗口”。為什么會(huì)這樣?

之所以會(huì)出現(xiàn)這種現(xiàn)象,本質(zhì)上是材料內(nèi)部的相變與擴(kuò)散過程存在嚴(yán)格的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)約束。以鋁鎂合金為例,175℃ 下的長時(shí)間保溫會(huì)讓合金中過飽和固溶體中的溶質(zhì)原子緩慢擴(kuò)散,形成細(xì)小而均勻分布的析出相。這些析出相有效地釘扎了位錯(cuò),因而使材料硬度顯著提高。

但是,這個(gè)過程有極強(qiáng)的條件依賴性:如果溫度過低,原子擴(kuò)散不足,析出相無法形成;如果溫度過高,析出相會(huì)迅速長大或溶解,強(qiáng)化作用反而消失。同樣,時(shí)間過短強(qiáng)化不充分,時(shí)間過長則會(huì)導(dǎo)致組織粗化。結(jié)果就是,只有在一個(gè)狹窄的“溫度–時(shí)間”組合區(qū)間內(nèi),材料性能才會(huì)得到最優(yōu)提升。

這個(gè)區(qū)間就是所謂的工藝窗口。它不是理論上無處不在的可能性,而是實(shí)際可控的那一小塊空間。氫化金的實(shí)驗(yàn)表明,在極端高壓高溫下才能穩(wěn)定存在;鋁鎂合金的時(shí)效工藝說明,即便是常見金屬,真正能提升性能的條件也極為有限。工程的難點(diǎn),恰恰是如何把復(fù)雜的生產(chǎn)流程始終維持在這個(gè)窄小的工藝窗口里

講真,咱們這篇文章沒必要非得說殲-20,提到這個(gè)就這是為了把大家吸引進(jìn)來而已。很多航空航天裝備一方面需要極高的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度、另一方面則惜重如金舍不得增加一點(diǎn)分量——這倒不是沒有錢而是增加的這些重量會(huì)影響裝備的最終性能。

而利用特種加工技術(shù)對(duì)工件進(jìn)行加工就成了最終提高產(chǎn)品的綜合性能的一個(gè)關(guān)鍵性步驟。無論是航空鋁合金、航空鈦合金,甚至是坦克的裝甲板、軍艦鋼材都會(huì)為了最終性能采取各種手段將之再加工一下。有的材料并不是要持續(xù)加工十幾個(gè)小時(shí),而是長達(dá)幾百甚至上千小時(shí),開句玩笑話說就是“陳釀航空鈦合金”了。在這個(gè)過程中,溫度、壓力等環(huán)境變量的微小變化都會(huì)導(dǎo)致加工的失敗最終導(dǎo)致結(jié)構(gòu)強(qiáng)度不能達(dá)標(biāo)。

實(shí)驗(yàn)室里加工一個(gè)幾厘米見方的小試樣,控制起來尚且不易;但如果換成幾十米長的飛機(jī)骨架或整體蒙皮,就意味著必須建造超大型的恒溫、曲線變溫和精密控制設(shè)備。整個(gè)工廠的環(huán)境要像實(shí)驗(yàn)室一樣穩(wěn)定,甚至要做到不同位置、不同時(shí)間的溫度和應(yīng)力曲線完全一致。

這種規(guī)?;糯蟮碾y度遠(yuǎn)超過材料本身。因?yàn)槿魏尉植康臏夭?、?yīng)力集中或冷卻不均,都可能讓數(shù)十噸的工件報(bào)廢。于是,保證飛機(jī)骨架、鈦合金整體構(gòu)件在狹窄工藝窗口內(nèi)穩(wěn)定成型,就需要?jiǎng)虞m幾十億的專用生產(chǎn)線和數(shù)以萬計(jì)的工時(shí)投入。

到了更高要求的地方,一臺(tái)曲線變溫窯往往只能加工一塊板材,因?yàn)槟呐露喾艓讐K,彼此間的溫度與應(yīng)力干擾就可能破壞整個(gè)窗口。于是,整套設(shè)備需要持續(xù)運(yùn)行數(shù)周甚至更久,只為等一次精準(zhǔn)的“開窯”。

其結(jié)果就是放入一塊板,整個(gè)設(shè)備等待小半個(gè)月,最終“開窯”看天意。

所以,昂貴的不是“金屬”的價(jià)格,而是讓數(shù)十噸材料在整個(gè)制造過程中始終處于精準(zhǔn)控制下的那套體系。殲-20 這類的戰(zhàn)斗機(jī)貴,就貴在這種看不見的工藝窗口管控能力。

我們?cè)趹?zhàn)斗機(jī)生產(chǎn)線上看到一架架飛機(jī)似乎迅速完成裝配,航電、發(fā)動(dòng)機(jī)、蒙皮、龍骨、機(jī)翼和機(jī)身在短短幾個(gè)月內(nèi)成形出廠。但事實(shí)是,這些關(guān)鍵構(gòu)件可能在幾年前就已經(jīng)進(jìn)入了生產(chǎn)環(huán)節(jié),在專門的工藝窗口里經(jīng)歷了數(shù)百上千小時(shí)的熱處理與精密控制。

所以,昂貴的不是那一塊鋁、那一塊鈦,也不是最終在生產(chǎn)線上“咔嗒”拼裝起來的幾天時(shí)間,而是這背后漫長而精準(zhǔn)的工藝窗口管控體系。殲-20 的價(jià)格,正是這種能力的體現(xiàn)。它所依賴的,不是材料的稀缺性,而是把常見材料逼進(jìn)那個(gè)極窄窗口、并且大規(guī)模、長期穩(wěn)定地維持下去的工業(yè)實(shí)力。

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