圖片來源：https://cheminfographic.wordpress.com/2018/09/14/11-dibal-1960/

【中文名稱】二異丁基氫化鋁

【英文名稱】diisobutyl aluminium hydride

【CAS No.】1191-15-7

【簡寫】 DIBAL, DIBAH, DIBAL-H

【物理性質(zhì)】bp 116~118 oC/1.0 mmHg，d0.798 g/cm3。它溶于大多數(shù)有機溶劑，通常在己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲苯、乙醚、CH2Cl2和THF中使用。

【制備和商品】大型跨國試劑公司均有銷售，商品試劑為不同溶劑和不同濃度的標準溶液，例如：1.0 mol/L或者1.5 mol/L的己烷溶液、甲苯溶液等。該試劑一般不在實驗室制備。

【注意事項】該試劑具有強烈的吸濕性，對空氣和濕氣敏感，遇水會發(fā)生激烈反應(yīng)放出氫氣。一般在干燥的無水體系中使用，在通風(fēng)櫥中進行操作，在冰箱中儲存。

二異丁基氫化鋁(DIBAL-H) 是一種化學(xué)實驗室常備的多功能還原劑[1]。它是一個典型的溫控試劑，還原能力主要受到反應(yīng)溫度的影響。因此，通過對反應(yīng)體系溫度的控制可以實現(xiàn)對官能團的高度選擇性還原。通常它可以在–78~70 oC 之間使用，還原能力基本上覆蓋了常用還原劑NaBH4, BH3 和LiAlH4的功能范圍。

因為鋁原子存在空軌道因此二異丁基氫化鋁具有路易斯酸性。 因此類似于二異丁基氫化鋁這類的可配位的還原劑常常表現(xiàn)出一些特殊的反應(yīng)性。 腈能被還原到亞胺，然后通過水解最終得到醛。 因此腈可以等同看做醛。 縮醛能被還原成醚。 例如，用DIBAL與亞芐基縮醛反應(yīng)會得到芐基的醚（參考PMB保護）。 另外，在低溫條件下進行反應(yīng)的話，部分情況酯能被還原成醛，這一般不易達到。 一般用兩個摩爾當(dāng)量以上的DIBAL先還原到醇之后，再氧化回到醛，要花去很多步驟。 加入n-BuLi得到LiAlH(i-Bu)2(n-Bu)，能作為一種非常強的還原劑使用。

在適當(dāng)?shù)臏囟葪l件下，DIBAL-H 可以高產(chǎn)率地將醛、酮、酰氯、羧酸酯和羧酸還原成相應(yīng)的醇；將亞胺、腈和酰胺還原成相應(yīng)的胺。雖然烷基鹵對DIBAL-H 是惰性的，但是DIBAL-H 可以將磺酸酯定量地還原生成相應(yīng)的烷烴。

DIBAL-H 的獨特反應(yīng)之一是在低溫條件下 (–78 oC) 選擇性地將羧酸酯還原成相應(yīng)的醛 (式1)[2]；將內(nèi)酯穩(wěn)定地還原成相應(yīng)的環(huán)狀半縮醛 (式2)[3]。雖然該反應(yīng)不可避免地會生成少量的相應(yīng)的醇，但產(chǎn)物很容易與副產(chǎn)物分離。該方法也許是將羧酸酯直接轉(zhuǎn)變成醛的最方便和最有效的方法。

DIBAL-H 的另一個獨特反應(yīng)是在低溫條件下 (–42 oC) 選擇性地將腈穩(wěn)定地還原成相應(yīng)的醛 (式3)[4]。該反應(yīng)實際上是腈被還原成為亞胺，然后經(jīng)水解后生成醛。該方法可能是將腈轉(zhuǎn)變成醛的最佳方法。

DIBAL-H 自身對α,β-不飽和羰基化合物的還原中表現(xiàn)出高度的1,2-選擇性，其中的羰基被還原生成相應(yīng)的烯丙基醇產(chǎn)物 (式4)[5]。

可能是由于試劑分子中有較大的烷基存在的原因，DIBAL-H 參與的還原反應(yīng)一般具有較好的立體選擇性 (式5，式6)[6,7]。

DIBAL-H還顯現(xiàn)出Lewis酸的性質(zhì)，在與酮肟反應(yīng)時直接得到擴環(huán)的環(huán)胺。這是由于酮肟在DIBAL-H的Lewis酸性質(zhì)催化下發(fā)生生成內(nèi)酰胺后，又進一步被還原的產(chǎn)物 (式7，式8)[8,9]。

另外DIBAL可以用于活化鋅粉制備有機鋅試劑。

本文編輯自：《現(xiàn)代有機合成試劑——性質(zhì)、制備和反應(yīng)》，胡躍飛等編著

參 考 文 獻

1. 綜述文獻見：(a) Zweifel, G.; Miller, J. A. Org. React., 1984,32, 375. (b) Maruoka, K.; Yamamoto, H. Angew. Chem. Int.Ed. Engl., 1985, 24, 668. (c) Maruoka, K.; Yamamoto, H.Tetrahedron, 1988, 44, 5001.

2. Hu, Y.; Covey, D. F. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1993, 417.

3. Vidari, G.; Ferrino, S.; Grieco, P. A. J. Am. Chem. Soc., 1984,106, 3539.

4. Marshall, J. A.; Andersen, N. H.; Schlicher, J. W. J. Org.Chem., 1970, 35, 858.

5. Daniewski, A. R.; Wojceichowska, W. J. Org. Chem., 1982,47, 2993.

6. Wilson, K. E.; Seidner, R. T.; Masamune, S. Chem. Commun.,1970, 213.

7. Solladie, G.; Frechou, G.; Demailly, G. Tetrahedron Lett.,1986, 27, 2867.

8. Sasatani, S.; Miyazaki, T.; Maruoka, K.; Yamamoto, H.Tetrahedron Lett., 1983, 24, 4711.

9. Hattori, K.; Matsumura, Y.; Miyazaki, T.; Maruoka, K.;Yamamoto, H. Tetrahedron Lett., 1983, 24, 4711.

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