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我們給有毒染料找了個(gè)“替身”,而且它真的能吃…

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逛超市時(shí)拿起一瓶飲料,或是給孩子挑選喜愛(ài)的玩具,你大概率會(huì)被其塑料的顏色吸引——鮮艷的紅、明亮的黃、深邃的藍(lán)……

然而,這些好看奪目的顏色背后,卻藏著不少環(huán)保難題:它們大多來(lái)自化學(xué)染料與顏料,從化石資源中制備、上色過(guò)程能耗高、回收時(shí)又因配方各異難以分離;更棘手的是,部分色料還可能在使用或遺棄后緩慢釋放,給生態(tài)系統(tǒng)帶來(lái)風(fēng)險(xiǎn)。

不過(guò)好在,大自然給出了更巧妙的“上色”提示——結(jié)構(gòu)色。在自然界中,孔雀羽毛、甲蟲鞘翅、蝴蝶翅膀的絢麗并非來(lái)自色素,而是來(lái)自微納結(jié)構(gòu)對(duì)光的結(jié)構(gòu)色。受此啟發(fā),研究者嘗試讓可再生的纖維素衍生物在水中自組裝出手性液晶結(jié)構(gòu),使材料“自身的結(jié)構(gòu)”反射出可見(jiàn)光色彩。


各種顏色的塑料制品(圖片來(lái)源:作者AI生成)

Part.1

染色思路的新轉(zhuǎn)變:從“顏料色”到“結(jié)構(gòu)色”

我們平時(shí)看到的顏色大多來(lái)自顏料色,其顏色由顏料分子對(duì)光的吸收決定。但自然界中還有另一類顏色,叫做結(jié)構(gòu)色。它并不依賴染料分子,而是由材料內(nèi)部非常精細(xì)、規(guī)律的微觀結(jié)構(gòu)對(duì)光的作用產(chǎn)生的。

當(dāng)光進(jìn)入這些有周期性排列的微結(jié)構(gòu)時(shí),會(huì)發(fā)生“相干散射”:某些特定波長(zhǎng)的光會(huì)被選擇性反射出來(lái),于是我們就看到了鮮艷的顏色。孔雀羽毛、蝴蝶翅膀或甲蟲外殼上的絢麗色彩,都是典型的結(jié)構(gòu)色。


孔雀羽毛和蝴蝶翅膀靠自身結(jié)構(gòu)反光(圖片來(lái)源:作者AI生成)

在物理學(xué)上,結(jié)構(gòu)色的反射波長(zhǎng)λ與幾個(gè)因素有關(guān):

n:材料的平均折射率,可以理解為光在其中傳播的“速度環(huán)境”;

P:所謂的“螺距”,就是微觀螺旋結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)一圈的厚度;

θ:光線進(jìn)入時(shí)與螺旋軸的夾角。

它們的關(guān)系大致可以寫成一個(gè)簡(jiǎn)化公式:λ≈n·P·cosθ。

這意味著,只要調(diào)節(jié)微觀結(jié)構(gòu)的排列方式,就能改變材料所呈現(xiàn)的顏色。并且,結(jié)構(gòu)色不會(huì)像化學(xué)染料那樣輕易褪色,耐久性更強(qiáng),還能靈活調(diào)節(jié),非常適合應(yīng)用在新型顯示、涂層和防偽技術(shù)中。

有研究者發(fā)現(xiàn),一種叫做羥丙基纖維素(HPC)的材料在56–60%等濃度水溶液中,可自組裝形成“層—層—層”的螺旋疊層微結(jié)構(gòu)。螺距P決定反射中心波長(zhǎng):P越小顏色越偏藍(lán),P越大顏色越偏紅。也就是說(shuō),只要改變濃度、溫度、添加劑等參數(shù),就可以改變P,實(shí)現(xiàn)從紅到藍(lán)的色彩調(diào)節(jié)。


羥丙基纖維素的螺旋液晶結(jié)構(gòu)(圖片來(lái)源參考文獻(xiàn)1)

Part.2

檸檬酸的鎖色“魔法”:干燥后仍能保色的新突破

在以往研究中,脫水干燥導(dǎo)致的螺距塌縮是一大傳統(tǒng)難題。溶液一旦脫水干燥,水分揮發(fā)會(huì)導(dǎo)致體系收縮,螺距急劇減小并藍(lán)移至紫外,最終固態(tài)膜會(huì)變?yōu)闊o(wú)色透明,導(dǎo)致結(jié)構(gòu)色消失。

近日,東華大學(xué)武培怡教授、侯磊副研究員課題組在《美國(guó)化學(xué)會(huì)·納米》(ACSNano)發(fā)表的一項(xiàng)工作對(duì)此做出了突破。

他們以羥丙基纖維素(HPC)為基體,引入了檸檬酸(CA)。這種物質(zhì)可食用、可生物降解、且能提供多重氫鍵,能夠在干燥過(guò)程中“支撐并鎖定”手性液晶的螺旋節(jié)距,使顏色在固態(tài)下依然明亮,并且可隨配方線性調(diào)諧,覆蓋整個(gè)可見(jiàn)光譜。


發(fā)表在《美國(guó)化學(xué)會(huì)·納米》的研究(圖片來(lái)源:參考文獻(xiàn)1)

為什么檸檬酸能“鎖色”?該研究引入檸檬酸(CA)這一強(qiáng)多重氫鍵供體。量子化學(xué)分析顯示,與醇、胺等相比,羧酸與HPC的結(jié)合能更低,相互作用更強(qiáng)。實(shí)驗(yàn)也證實(shí),只有含羧酸基的小分子能在干燥后保留鮮艷結(jié)構(gòu)色,吻合理論判斷。

機(jī)制上,檸檬酸分子通過(guò)與HPC的醚鍵、羥基形成氫鍵,在干燥過(guò)程中插入并支撐手性液晶層間,抑制螺距的塌縮,從而把反射波長(zhǎng)穩(wěn)定在可見(jiàn)光區(qū)。同時(shí),隨檸檬酸含量增加,螺距可線性增大,實(shí)現(xiàn)顏色線性可調(diào),實(shí)測(cè)能覆蓋約434–691nm的可見(jiàn)光譜范圍。


HPC/CA水溶液在空氣干燥前后的示意圖(圖片來(lái)源:參考文獻(xiàn)1)

為提高結(jié)構(gòu)色的飽和度與可讀性,該研究在配方中少量加入食用品級(jí)烏賊墨作為寬帶吸收體,削弱雜散反射,提升對(duì)比度,同時(shí)保持“可食用”特性。


用天然材料制備“結(jié)構(gòu)色 HPC 塑料”的思路與優(yōu)勢(shì)(圖片來(lái)源:參考文獻(xiàn)1)

更重要的是,這種材料還有利于加工。流變結(jié)果顯示,羥丙基纖維素-檸檬酸水凝體系呈剪切變稀特性(中段平臺(tái)+兩端剪切變?。f(shuō)明檸檬酸不破壞手性液晶形成并利于擠出/打印成形,為后續(xù)3D打印與注塑提供工藝基礎(chǔ)。

HPC的手性液晶自組裝提供了“結(jié)構(gòu)生色”的基礎(chǔ),檸檬酸通過(guò)強(qiáng)氫鍵在分子層面穩(wěn)定并放大螺距,把反射中心固定在可見(jiàn)光區(qū),實(shí)現(xiàn)無(wú)染料、線性可調(diào)、固態(tài)保色的結(jié)構(gòu)色塑料。

Part.3

從實(shí)驗(yàn)室走向大眾生活:技術(shù)突破與應(yīng)用前景

相比傳統(tǒng)實(shí)驗(yàn)室演示性質(zhì)的結(jié)構(gòu)色材料,這項(xiàng)研究才真正讓它走向了“可用”。

首先,在性能上,HPC/CA塑料展現(xiàn)出媲美商用塑料的力學(xué)指標(biāo),抗拉強(qiáng)度最高可達(dá)72 MPa,楊氏模量達(dá)1.6 GPa。這意味著它不僅好看,還能夠滿足日常應(yīng)用對(duì)強(qiáng)度和韌性的基本需求。

其次,在加工工藝上,這種材料與現(xiàn)有制造方式高度兼容,既可以像墨水一樣進(jìn)行3D打印,也能通過(guò)注塑成型得到復(fù)雜三維結(jié)構(gòu),甚至還能在高濕環(huán)境下進(jìn)行折紙式成型,干燥后固定形態(tài)。而配方中的檸檬酸含量可以直接決定顏色,類似于一個(gè)天然調(diào)色盤,同一批原料就能做出彩虹般的成品。


HPC/CA 塑料可通過(guò) 3D 打印、注塑和折紙等多種方式加工成不同形狀和結(jié)構(gòu)色圖案(圖片來(lái)源:參考文獻(xiàn)1)

而在循環(huán)與環(huán)保方面,這種塑料實(shí)現(xiàn)了閉環(huán)。服役結(jié)束后,只需加水?dāng)嚢杓纯芍匦伦兓厝芤海稍锖笥帜艿玫綆缀跸嗤阅芎皖伾男虏牧?;同時(shí),它完全源于天然成分,在土壤中能逐漸降解,遠(yuǎn)優(yōu)于PVC等常見(jiàn)塑料。

未來(lái),它的應(yīng)用前景也相當(dāng)廣闊:避免了有害染料,塑料材質(zhì)的食品包裝和兒童玩具更安全;材料的濕度響應(yīng)與角度變色特性賦予的額外功能,能讓其在防偽和傳感領(lǐng)域大有作為。

以羥丙基纖維素為基、借助檸檬酸的多重氫鍵“插層與鎖定”,研究者把液相中的手性液晶有序延續(xù)到固態(tài),獲得線性可調(diào)、明亮穩(wěn)固的結(jié)構(gòu)色,同時(shí)將力學(xué)強(qiáng)度推到商用品質(zhì)的區(qū)間,并與現(xiàn)有3D打印和注塑工藝順暢銜接。結(jié)構(gòu)色不再只是實(shí)驗(yàn)室的“炫技”,而是具備工程落地性的材料方案。

Part.4

未來(lái)可期:顏色背后的綠色革命

或許你會(huì)疑惑,我們?yōu)槭裁匆@么關(guān)心塑料的顏色?因?yàn)樯蕪牟粌H僅只是裝飾,更牽動(dòng)著資源消耗、環(huán)境排放與回收體系的復(fù)雜平衡。

從“顏色靠染料”到“顏色靠結(jié)構(gòu)”,這一思路的轉(zhuǎn)變,實(shí)質(zhì)上是把材料科學(xué)與可持續(xù)理念相結(jié)合,讓材料自身的微納結(jié)構(gòu)去選擇性反射可見(jiàn)光,從源頭減少染料的生產(chǎn)與使用成本、毒性與回收干擾。

東華大學(xué)團(tuán)隊(duì)的這項(xiàng)研究成果,不僅是一項(xiàng)技術(shù)突破,更為“無(wú)染料、可降解、可回收”的彩色塑料提供了現(xiàn)實(shí)路徑,展示了未來(lái)綠色材料設(shè)計(jì)的方向。

參考文獻(xiàn):

[1] Ma, Xu, et al. "Edible Structurally Colored Plastics." ACS nano (2025).

出品:科普中國(guó)

作者:邵文亞、楊超

編輯:(可?。?/p>

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