【英文名稱】p-Toluenesulfonyl Chloride

【分子量】190.66

【CA登錄號】[98-59-9]

【縮寫和別名】TsCl

【物理性質(zhì)】白色固體，mp 67~69 oC。bp 146℃/15 mmHg。不溶于水，在乙醇、苯、氯仿和乙醚中溶解度極大。

【制備和商品】商品化試劑為白色固體，各大試劑公司均有銷售。

【注意事項】對甲苯磺酰氯對濕氣敏感，具有催淚刺激性。新鮮純化的對甲苯磺酰氯活性最高。

TsCl 在有機化學(xué)中最重要的用途是作為醇類化合物的磺酰化試劑。反應(yīng)條件優(yōu)化的結(jié)果表明：1當(dāng)量的醇在2當(dāng)量TsCl和1.5當(dāng)量吡啶存在下，能夠最高產(chǎn)率地轉(zhuǎn)變?yōu)榛酋；a(chǎn)物 (式1)[1]。1,2-二醇化合物在TsCl 和堿的作用下則發(fā)生環(huán)氧化反應(yīng) (式2)[2]。

除了O-上的磺?；磻?yīng)外，TsCl也能作用于胺類化合物發(fā)生N-上的磺?；磻?yīng)。并且在不同的堿存在下，TsCl 能夠選擇性實現(xiàn)O-和N-上的磺?；磻?yīng) (式3)[3]。在吡啶溶劑中，能夠優(yōu)先發(fā)生N-上的磺?；磻?yīng)；在三乙胺溶劑中，則優(yōu)先發(fā)生O-上的磺酰化反應(yīng)。

TsCl 也能用于將烯丙基醇轉(zhuǎn)變?yōu)橄┍然衔锏姆磻?yīng)，并且不會發(fā)生烯丙基底物的重排反應(yīng)和其它活潑基團的官能團轉(zhuǎn)換反應(yīng)(式4)[4]。

烯烴或炔烴與TsCl在TsOH的催化作用下生成β-羥基磺酸酯或β-羰基磺酸酯 (式5[5]，式6[6])。

氨基酸在TsCl 和吡啶作用下能夠發(fā)生脫羧反應(yīng) (式7)[7]。反應(yīng)首先生成磺?；虚g體，在磺?；鶑娏业奈娮有?yīng)作用下發(fā)生分子內(nèi)電子轉(zhuǎn)移，脫去一分子氫離子和磺酸根，得到亞胺產(chǎn)物。

肟類化合物在TsCl 和吡啶作用下生成的磺?；a(chǎn)物能繼續(xù)發(fā)生Beckmann 重排反應(yīng)，得到內(nèi)酰胺化合物 (式8)[8]。

一級酰胺化合物在TsCl 和吡啶作用下能夠得到腈 (式9)[9]，而類似的甲酰胺底物在TsCl和吡啶作用下則生成異腈 (式10)[10]?！尽?/p>

參考文獻

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本文轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機合成試劑——性質(zhì)、制備和反應(yīng)》，胡躍飛等編著

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