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《食品科學(xué)》:中國農(nóng)業(yè)大學(xué)張洪超副教授等:長波紫外線輻照技術(shù)在食品安全控制中的研究與應(yīng)用進(jìn)展

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紫外線是波長為200~400 nm的電磁波,其波長介于X射線與可見光之間。食品紫外輻照技術(shù)是利用紫外線對食品體系進(jìn)行加工處理,根據(jù)波長范圍的不同,可以細(xì)分為短波紫外線(UVC)(200~280 nm)、中波紫外線(UVB)(280~320 nm)和長波紫外線(UVA)(320~400 nm)輻照技術(shù)。UVA因具有較強(qiáng)的穿透能力及對微生物、化學(xué)污染物的溫和去除效果,在食品加工中逐漸受到關(guān)注。

如圖1所示,中國農(nóng)業(yè)大學(xué)食品科學(xué)與營養(yǎng)工程學(xué)院的肖杰、高幸幸、張洪超*等主要概述UVA輻照技術(shù)在微生物污染物和化學(xué)危害物控制等方面的應(yīng)用研究,討論其在食品工業(yè)應(yīng)用中所面臨的挑戰(zhàn),并展望其發(fā)展趨勢,以期為UVA輻照技術(shù)在食品不同領(lǐng)域的應(yīng)用提供理論參考。


01

UVA輻照技術(shù)

1.1 UVA輻照技術(shù)基本特性

UVA輻照是使用波長為320~400 nm的紫外線對食品進(jìn)行處理,可用于食品中微生物的滅活和化學(xué)污染物降解。相比于UVC,UVA能量較低,殺菌能力較弱,但穿透力更強(qiáng),更適合處理具有高吸收率系數(shù)的不透明液體和生物材料。此外,UVA在特定條件下能夠誘導(dǎo)活性基團(tuán)(如活性氧或活性氮)的產(chǎn)生,導(dǎo)致微生物死亡或目標(biāo)分子降解。表1總結(jié)了3種紫外線的物理特性、安全風(fēng)險、作用機(jī)制及應(yīng)用。


1.2 UVA輻照光源裝置

UVA的產(chǎn)生光源主要包括低壓汞燈、中壓汞燈、低壓汞齊燈以及發(fā)光二極管(LED)。汞燈通過電極與外界電路連接,內(nèi)部填充汞和惰性氣體(如氬氣),但由于體積較大、能耗高、熱量散發(fā)多以及含有有害物質(zhì)汞等因素,限制了其進(jìn)一步應(yīng)用。近年來,具有靈活性和更廣處理參數(shù)范圍的LED光源開始被用于食品去污。LED由半導(dǎo)體二極管制成,能將電能高效轉(zhuǎn)化為光能,體積小、壽命長(超過50 000 h)、無汞危害,但成本較高,且多個LED組合時易產(chǎn)生顆粒狀光。其他替代燈源,如準(zhǔn)分子燈和脈沖紫外燈也正在逐漸開發(fā)中。這些光源裝置不受環(huán)境溫度波動的影響,并在較短的處理時間內(nèi)能夠極好地控制熱量的釋放,尤其適用于食品處理。

1.3 UVA輻照的主要影響因素

輻照處理的強(qiáng)度通常以輻照劑量表示,是影響UVA處理效果的關(guān)鍵參數(shù)。輻照劑量由光照強(qiáng)度(單位為W/cm2)與輻照時間(單位為s)的乘積所決定。通常,增加輻照劑量能增強(qiáng)UVA的殺菌能力及污染物降解效率。例如,當(dāng)UVA的劑量從0.5 J/cm2增加到30 J/cm2時,大腸桿菌菌落減少量從<1(lg(CFU/mL))提升至2.82(lg(CFU/mL))。

食品的光學(xué)特性如渾濁度、顏色、光密度、黏度和表面粗糙程度等也會影響輻照效果。食物基質(zhì)中的懸浮固體和可溶性成分會引起光的散射、吸收和反射,降低輻射效果。例如,在UVA和UVB聯(lián)合照射時,澄清蘋果汁中大腸桿菌(Escherichia coli)減少了4.00(lg(CFU/mL)),而在渾濁蘋果汁中僅減少了1.63(lg(CFU/mL))。

環(huán)境pH值能夠影響UVA誘導(dǎo)活性氧的生成效率,進(jìn)而影響其殺菌能力和污染物降解效果。例如,在酸性環(huán)境(pH 3.0)中,UVA的活性氧生成速率較高,可使三價砷的去除率達(dá)到95.52%;而在中性(pH 7.0)和堿性(pH 9.0)條件下,去除率分別為76.78%和81.05%。

因此,在開發(fā)和優(yōu)化UVA輻照處理工藝時,應(yīng)根據(jù)食品基質(zhì)的特性和環(huán)境條件(如pH值和表面光學(xué)特性)合理設(shè)計輻照劑量和操作條件,并全面評估系統(tǒng)性能以確保最佳效果。

02

UVA輻照技術(shù)在食品微生物安全控制方面的研究進(jìn)展

細(xì)菌、真菌和病毒等微生物對食品安全和品質(zhì)造成嚴(yán)重影響,既縮短食品貨架期,也直接威脅消費(fèi)者健康,是食源性疾病頻發(fā)的主要誘因之一。國家食品安全風(fēng)險評估中心報告指出,2021年中國大陸發(fā)生的食源性疾病暴發(fā)事件中,微生物性病原體引起的病例占比高達(dá)53.05%。研究證實,UVA輻照技術(shù)在多種食品體系中具有顯著的微生物滅活效果,不僅能有效降低蘋果汁、生菜、番茄、奶酪和草莓等食品的微生物污染水平,還能保持食品原有的感官和營養(yǎng)特性。此外,UVA與光敏劑聯(lián)合使用可能進(jìn)一步增強(qiáng)微生物消殺效果,有較大的防控潛力。

2.1 UVA輻照技術(shù)對細(xì)菌的滅活效果及其機(jī)制

研究表明,UVA對沙門氏菌(Salmonella)、大腸桿菌、單核細(xì)胞增生李斯特菌(Listeria monocytogenes)以及金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)等多種食源性致病菌具有顯著滅活作用。在氧氣存在時,UVA可誘導(dǎo)活性氧(如單線態(tài)氧)產(chǎn)生,導(dǎo)致DNA的無堿基位點和環(huán)丁烷嘧啶二聚體形成,最終引發(fā)細(xì)菌死亡。例如,Du Lihui等利用395 nm波長LED光源照射小麥面粉60 min后,其沙門氏菌減少了2.91(lg(CFU/mL))。Subedi等發(fā)現(xiàn),在等量能量輸入(1 199 J/cm2)條件下,UVA(365 nm和395 nm)滅活面粉中沙門氏菌的效果(2.22、2.48(lg(CFU/mL)))明顯優(yōu)于可見光(455 nm)的效果(1.61(lg(CFU/mL)))。此外,UVA對其他食源性致病菌同樣有效。在波長為365 nm的LED照射下,粉末調(diào)味品中的單核細(xì)胞增生李斯特菌、大腸桿菌和鼠傷寒沙門氏菌分別減少了1.07、0.83(lg(CFU/mL))和1.12(lg(CFU/mL)),但該處理未對枯草芽孢桿菌(Bacillus subtilis)的數(shù)量產(chǎn)生顯著影響。因此,不同微生物對UVA的敏感性存在差異,加工時應(yīng)根據(jù)微生物種類選擇合適的處理強(qiáng)度。

為提高UVA的滅活效率,研究人員將UVA與外源光敏劑或其他物理加工技術(shù)聯(lián)合應(yīng)用,發(fā)現(xiàn)低濃度光敏劑與UVA聯(lián)合使用即可達(dá)到理想滅活效果。例如,de Oliveira等使用超聲波將10 mg/mL姜黃素均勻霧化在菠菜、生菜和番茄表面,隨后進(jìn)行10 min UVA照射,總輻照能量為20.4 kJ/m2,結(jié)果使大腸桿菌O157:H7和單核細(xì)胞增生李斯特菌的數(shù)量從初始6(lg(CFU/cm2))減少到約3(lg(CFU/cm2))。此外,該方法對新鮮農(nóng)產(chǎn)品洗滌廢水中的細(xì)菌也具有抑制作用,僅需10 min即可將大腸桿菌和單核細(xì)胞增生李斯特菌的數(shù)量減少超過5(lg(CFU/mL)),降低了微生物交叉感染風(fēng)險。不同微生物對光敏劑與UVA聯(lián)合處理的反應(yīng)存在差異。如圖2A、B所示,3 mmol/L咖啡酸與5 J/cm2的UVA聯(lián)合處理導(dǎo)致沙門氏菌的內(nèi)部結(jié)構(gòu)嚴(yán)重?fù)p壞,但細(xì)胞外形沒有顯著變化。而0.5%檸檬酸與0.16 J/cm2的UVA聯(lián)合處理則使單核細(xì)胞增生李斯特菌產(chǎn)生顯著的細(xì)胞膜皺縮和結(jié)構(gòu)破壞,導(dǎo)致細(xì)胞膜完整性嚴(yán)重受損(圖2C、D)。這種差異可能歸因于兩種細(xì)菌細(xì)胞壁和膜結(jié)構(gòu)的差異性。單核細(xì)胞增生李斯特菌的細(xì)胞壁可能對光敏劑和UVA的聯(lián)合作用更敏感,導(dǎo)致細(xì)胞膜的快速破壞。


值得注意的是,當(dāng)1 mmol/L阿魏酸溶液分別與UVA、溫?zé)崽幚砑俺邏郝?lián)合處理時,盡管溫?zé)崽幚砗统邏涸谳^短時間內(nèi)即可達(dá)到與UVA相似的滅活效果,但3種聯(lián)合處理均能在10 min內(nèi)將蘋果汁中的大腸桿菌降低至檢測限,有效減少因加工時間過長而對蘋果汁品質(zhì)的不利影響。表2總結(jié)了多項研究中UVA與不同光敏劑聯(lián)合使用對細(xì)菌的滅活作用。總體而言,這些滅活作用源于光敏劑在UVA下發(fā)生的一系列氧化還原反應(yīng),從而誘導(dǎo)胞內(nèi)氧化應(yīng)激,破壞細(xì)菌膜以及其他關(guān)鍵位點,最終導(dǎo)致細(xì)菌死亡。


含光敏劑的食品包裝材料在UVA激活下可有效去除產(chǎn)品表面致病菌并控制采后污染。Tosati等采用含姜黃殘留的明膠水凝膠及添加純化姜黃素的木薯淀粉-明膠涂層包裹熟食香腸,在4 ℃條件下經(jīng)UVA照射后,姜黃素被激活產(chǎn)生活性氧,使香腸上的單核細(xì)胞增生李斯特菌數(shù)量從初始的6(lg(CFU/mL))降至檢測限以下(1(lg(CFU/mL)))。Ramesh等在玻璃片上涂覆P25 TiO2改性的TiO2-二氧化硅膜,制備了能夠在UVA照射下高效滅活白葡萄汁中大腸桿菌的光敏劑。在UVA激發(fā)下,TiO2產(chǎn)生的電子-空穴對導(dǎo)致了大量活性氧的形成,使白葡萄汁中的大腸桿菌數(shù)量在20 min內(nèi)減少3.2(lg(CFU/mL))。類似地,TiO2薄膜及涂層技術(shù)在其他研究中也對大腸桿菌存在1~2 (lg(CFU/mL))的去除效果。

對于致腐菌,UVA結(jié)合光敏劑的處理同樣展現(xiàn)出顯著的滅活效果。例如,在UVA輻照下,TiO2光催化產(chǎn)生的活性氧(如羥自由基、超氧陰離子自由基和過氧化氫)可以破壞熒光假單胞菌(Pseudomonas fluorescens)和溶酪大球菌(Macrococcus caseolyticus)的細(xì)胞壁和細(xì)胞膜,引發(fā)脂質(zhì)氧化和細(xì)胞內(nèi)K+大量泄漏,導(dǎo)致熒光假單胞菌減少4(lg(CFU/mL)),溶酪大球菌減少超過7(lg(CFU/mL))。革蘭氏陰性菌熒光假單胞菌由于其外膜結(jié)構(gòu)具有一定抵御活性氧攻擊的能力,因此在面對TiO2光催化處理時表現(xiàn)出較高的耐受性。相比之下,革蘭氏陽性菌溶酪大球菌因缺乏這種外膜保護(hù)機(jī)制,在相同的處理條件下顯示出更高的敏感性。此外,其他研究也報道了TiO2和阿魏酸對其他腐敗菌(如霉實假單胞菌(Pseudomanas fragi)和蠟樣芽孢桿菌(Bacillus cereus))有顯著的光催化滅活作用,滅活量均超過3(lg(CFU/mL))。

此外,研究人員也開始探索將UVA和其他物理加工技術(shù)相結(jié)合以增強(qiáng)UVA的殺菌能力。然而,這一聯(lián)合作用是否能顯著提升滅活效率,目前存在爭議。例如,365 nm波長LED和脈沖歐姆加熱技術(shù)的結(jié)合在3 min內(nèi)即可誘導(dǎo)大量活性氧的產(chǎn)生,引發(fā)細(xì)菌脂質(zhì)過氧化及膜結(jié)構(gòu)損傷,使牛奶中的致病菌大腸桿菌O157:H7和鼠傷寒沙門氏菌減少2~3(lg(CFU/mL));而在果汁體系中,該聯(lián)合處理的殺菌效果更為顯著,能達(dá)到4~5(lg(CFU/mL))的減少量。但并非在所有條件下,UVA聯(lián)合其他技術(shù)都能實現(xiàn)預(yù)期的增效效果。例如,Akgün等發(fā)現(xiàn),經(jīng)過40 min處理后,UVA(365 nm)與UVB(280 nm)聯(lián)合照射渾濁蘋果汁,可使大腸桿菌K12數(shù)量減少超過2(lg(CFU/mL)),與單獨(dú)的UVB照射相比并無顯著差異。其他關(guān)于UVA聯(lián)合不同波長的研究也報道了類似結(jié)果,但也有研究表明該聯(lián)合處理能增強(qiáng)殺菌效應(yīng)。因此,UVA與其他物理加工技術(shù)的聯(lián)合應(yīng)用仍處于探索階段,需要更多研究明確這種聯(lián)合是否具有顯著的增效作用。

總體而言,UVA輻照技術(shù)在減輕食品中細(xì)菌污染方面展示出巨大的應(yīng)用潛力。尤其是與其他物理殺菌技術(shù)的聯(lián)合應(yīng)用,因其無需化學(xué)添加劑、環(huán)境友好且易于集成的優(yōu)勢,在食品加工行業(yè)中展現(xiàn)出獨(dú)特的應(yīng)用前景。

2.2 UVA輻照技術(shù)對真菌的滅活效果及其機(jī)制

食品中真菌的大量生長不僅導(dǎo)致食品腐敗,還可能產(chǎn)生毒素,嚴(yán)重威脅人類健康。相比UVC,關(guān)于UVA在食品基質(zhì)中抑制真菌的研究相對較少。已有研究表明,UVA輻照技術(shù)能有效減少緩沖溶液中真菌的數(shù)量。然而,單獨(dú)使用UVA的效果有限,通常需要結(jié)合光敏劑以增強(qiáng)殺菌效果。利用UVA(350~385 nm)照射1 mg/mL阿魏酸溶液,當(dāng)輻照能量達(dá)到10 J/cm2,面包酵母(Saccharomyces cerevisiae)和純黃絲衣霉(Byssochlamys fulva)的存活數(shù)量顯著減少,面包酵母幾乎被完全清除;而枝孢菌(Cladosporium cladosporioides)和石青霉(Eupenicillium lapidosum)的存活數(shù)量與單獨(dú)使用光敏劑或UVA的處理組相比無顯著差異。在光敏劑存在時,UVA處理后的真菌未表現(xiàn)出明顯的形態(tài)破裂。365 nm波長LED與10% TiO2聯(lián)合處理24 h后,盡管鐮刀菌(Fusarium monoliforme)已徹底失活,但細(xì)胞形態(tài)保持相對完整,僅細(xì)胞壁的電子致密層受到一定損傷。研究者推測是由于光催化過程產(chǎn)生的羥自由基等擴(kuò)散距離極短,攻擊范圍有限,僅破壞電子致密層,未穿透到內(nèi)部電子傳輸層,但這一推測尚未得到證實。目前,UVA聯(lián)合光敏劑致真菌死亡的分子機(jī)制仍處于初步探索階段,有待深入研究。此外,TiO2和阿魏酸等光敏劑與UVA聯(lián)合使用可有效滅活多種真菌,如面包酵母、煙曲霉(Aspergillus fumigatus)、白色念珠菌(Candida albicans)和黑曲霉(A. niger)。

2.3 UVA輻照技術(shù)對病毒的滅活效果及其機(jī)制

食源性病毒(如諾如病毒與甲型肝炎病毒)因其在食品加工鏈中的高度傳播能力及其對公共衛(wèi)生的威脅,成為食品安全管理的重點關(guān)注對象。研究表明,UVA結(jié)合光敏劑可有效抑制病毒的活性,且滅活效率隨輻照時間延長而顯著提高。例如,摻雜質(zhì)量比為1∶7.7的Cu/TiO2與373 nm-LED聯(lián)合處理48 min能使諾如病毒數(shù)量下降2.89(lg(PFU/mL)),而未經(jīng)LED輻照的Cu/TiO2未顯示滅活效果。然而,在模擬藍(lán)莓的凝固瓊脂基質(zhì)中,使用帶有TiO2涂層的UVA燈處理10 min后,諾如病毒數(shù)量未顯著減少。這可能是由于基質(zhì)保護(hù)使病毒對UVA更具耐受性,需要更大的輻照劑量才能有效滅活。此外,碳材料C60/二氧化硅在UVA輻照過程中也能充當(dāng)光敏劑產(chǎn)生自由基攻擊病毒,在照射80 min后,可將MS2噬菌體數(shù)量減少約3.5(lg(PFU/mL))。目前,大多數(shù)研究表明,UVA的病毒滅活機(jī)制是由于光催化產(chǎn)生的自由基(如羥自由基和單線態(tài)氧等)直接攻擊病毒的核酸和蛋白結(jié)構(gòu),導(dǎo)致病毒死亡。

2.4 UVA輻照技術(shù)對微生物的滅活機(jī)制


如圖3所示,以細(xì)菌為例,其內(nèi)源性光敏劑(如黃酮類化合物)可吸收UVA,誘導(dǎo)活性氧產(chǎn)生。這一光誘導(dǎo)過程通常以電子轉(zhuǎn)移開始,同時產(chǎn)生空穴,將水轉(zhuǎn)化為羥自由基,將氧氣轉(zhuǎn)化為超氧陰離子自由基。之后,這些自由基進(jìn)一步引發(fā)鏈?zhǔn)椒磻?yīng),產(chǎn)生更多種類和數(shù)量的自由基,導(dǎo)致細(xì)胞內(nèi)氧化應(yīng)激持續(xù)加劇,最終不可逆地破壞細(xì)菌的新陳代謝。外源性光敏劑同樣可以吸收UVA,產(chǎn)生大量活性氧,增強(qiáng)細(xì)菌滅活效果。部分外源性光敏劑能穿透細(xì)胞膜,在細(xì)胞內(nèi)部產(chǎn)生活性氧,迅速攻擊核酸和蛋白質(zhì),加速細(xì)菌死亡。對于真菌和病毒,活性氧同樣能夠加劇氧化應(yīng)激,但攻擊位點因結(jié)構(gòu)不同而有所差異。病毒通常由蛋白質(zhì)外殼和核酸組成,活性氧主要攻擊蛋白質(zhì)和核酸,影響其結(jié)構(gòu)完整性和復(fù)制能力。真菌則具有更為復(fù)雜的細(xì)胞壁結(jié)構(gòu),包括由幾丁質(zhì)、葡聚糖和脂蛋白組成的細(xì)胞壁,提供額外保護(hù),使其能更好地抵御活性氧的攻擊。

03

UVA輻照技術(shù)在化學(xué)危害物控制方面的研究進(jìn)展

3.1 真菌毒素

黃曲霉毒素(AF)廣泛存在于花生油、糧食及其制品中,具有高毒性和高致癌性,已被世界衛(wèi)生組織劃為I類致癌物。其中,AFB1是毒性最強(qiáng)的一種,對人和動物的肝臟造成極大損傷,嚴(yán)重時會導(dǎo)致肝出血、肝硬化、肝壞死和肝癌等疾病。研究表明,365 nm波長UVA處理含AFB1的花生油樣品25 min,AFB1降解率可達(dá)85%以上。由于花生油中存在大量的蛋白質(zhì)、氨基酸或者其他小分子,AFB1的光降解途徑非常復(fù)雜,涉及一系列復(fù)雜化學(xué)反應(yīng)。Mao Jin等通過液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜分析光降解產(chǎn)物,提出了可能降解途徑。如圖4所示,AFB1在365 nm波長輻照下發(fā)生內(nèi)酯環(huán)C=O鍵的斷裂,生成C16H14O4。隨后,C16H14O4與花生油中含氮化合物光解后產(chǎn)生的R—NH2、—NH2等小分子發(fā)生加成或取代反應(yīng),形成中間體C19H33N3O4。C19H33N3O4進(jìn)一步失去甲氧基(—OCH3)生成C18H33N3O3,最終生成C12H22N2O2。此外,UVA輻照技術(shù)可持續(xù)處理食用植物油,并在15 min內(nèi)降解植物油中超過95%的AFB1,且油品質(zhì)未發(fā)生劣變。對于罐頭食品、精麥和小麥粉,UVA同樣能顯著降低其AFB1水平。這些研究表明,適當(dāng)?shù)淖贤庹丈鋾r間和強(qiáng)度是決定AFB1降解效率的關(guān)鍵因素,且該技術(shù)在不同食品類型和AFB1濃度下均展現(xiàn)出良好的適用性和有效性。UVA輻照技術(shù)在去除其他毒素上同樣具有潛力,石墨烯/氧化鋅復(fù)合材料在365 nm波長UVA照射下可在30 min內(nèi)使水中嘔吐毒素降解率超過99%。研究發(fā)現(xiàn),盡管羥自由基在降解過程中有一定作用,但超氧陰離子自由基和空穴的直接氧化才是毒素降解的主要機(jī)制。


3.2 食品加工廢水

UVA通過觸發(fā)高級氧化過程,如結(jié)合過硫酸鹽和Fenton試劑,引發(fā)大量自由基的產(chǎn)生,促進(jìn)難降解有機(jī)物的礦化,并滅活加工廢水中的有害微生物。在橄欖油廢水處理中,光-Fenton過程可去除72%的溶解有機(jī)碳,使化學(xué)需氧量達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。UVA與過硫酸鹽及過渡金屬(如Fe(II)或Co(II))聯(lián)合使用可生成硫酸根自由基,有效滅活葡萄酒廢水中的大腸桿菌、枯草芽孢桿菌、金黃色葡萄球菌和白色念珠菌,并去除高達(dá)85%的化學(xué)需氧量。在實際葡萄酒廢水中,0.5 mmol/L的過硫酸鹽和金屬激活劑在pH 5.0的條件下,經(jīng)370 nm波長LED燈照射120 min,盡管化學(xué)需氧量去除效果不如模擬廢水,但仍能完全滅活廢水中的微生物。在對奶酪乳清廢水處理中,摻硼金剛石/鉑電極結(jié)合UVA照射在pH 3.0條件下可去除49.1%的有機(jī)碳,將乳白色渾濁的廢水轉(zhuǎn)變?yōu)榍宄旱狞S色溶液。盡管UVA對食品色素的降解速率略低于UVC,但兩者均能在1 h內(nèi)實現(xiàn)完全降解。值得注意的是,UVA和UVC的LED光源在食品色素降解方面效率顯著優(yōu)于傳統(tǒng)汞燈,且能耗更低。因此,相較于汞燈,LED燈在食品加工廢水處理中具有更高的能效和環(huán)境友好性。表3總結(jié)了UVA輻照技術(shù)在食品加工廢水降解研究的成果。


3.3 農(nóng)藥殘留

類似于處理加工廢水中的有機(jī)物,UVA誘導(dǎo)產(chǎn)生的活性氧可以加速農(nóng)產(chǎn)品表面殘留農(nóng)藥的降解。例如,SnO2-ZnO/煤矸石復(fù)合物在UVA輻照下,產(chǎn)生的價帶空穴和導(dǎo)帶電子分別作為氧化劑和還原劑,能夠有效降解多種有機(jī)磷農(nóng)藥,樂果和馬拉硫磷在光照3 h后幾乎完全降解。摻雜C、N、S元素的SnO2/ZnO在UVA-LED照射下對敵敵畏的降解率約為53%,顯著降低了溶液毒性。有機(jī)磷農(nóng)藥的光降解速率在初始階段較快,隨后逐步減慢。催化劑負(fù)載量、pH值和光照強(qiáng)度等因素也會影響光催化效率。例如,調(diào)整ZnO-TiO2的催化劑濃度和混合速率有利于提高光催化效率。此外,相比自然光,UVA照射下Fe(III)-乙二胺-N,N’-二琥珀酸對農(nóng)藥的光降解效果更好。優(yōu)化光敏劑濃度與光照強(qiáng)度后,降解效率進(jìn)一步提升。在新鮮農(nóng)產(chǎn)品表面,UVA光源也能降解一定量的農(nóng)藥。例如,噴灑不同濃度溴氰菊酯和氯氟氰菊酯的花椰菜樣品,在添加薄荷提取物或核黃素作為光敏劑并暴露于UVA 180 min后,兩種農(nóng)藥的降解率均達(dá)到40%~50%,且營養(yǎng)價值和抗氧化活性受影響較小。

04

UVA輻照技術(shù)在食品工業(yè)應(yīng)用中的挑戰(zhàn)

4.1 對食品品質(zhì)影響的系統(tǒng)性研究不足

UVA在食品安全控制方面的效果顯著,但其是否會導(dǎo)致食品氧化或品質(zhì)指標(biāo)下降仍需進(jìn)一步探究。通常,UVA處理對食品顏色和質(zhì)地的影響有限,但對小麥粉和果汁顏色的影響較大,可能與類胡蘿卜素或酚類物質(zhì)的氧化和降解有關(guān)。營養(yǎng)品質(zhì)方面,UVA輻照可能導(dǎo)致維生素、酚類物質(zhì)及類胡蘿卜素等成分降解,例如,果汁經(jīng)6 d輻照后,VC完全降解,總酚含量最高下降了26.5%。然而,在某些果汁和富含類胡蘿卜素的食品中,UVA反而可能促進(jìn)多酚和抗氧化劑的積累,這可能歸因于UVA在不同食品基質(zhì)中與特定成分的相互作用機(jī)制,從而激活了不同的生物合成或降解途徑,導(dǎo)致營養(yǎng)成分增加或降低。具體機(jī)制仍缺乏實驗性證據(jù)和理論支持,需進(jìn)一步探究。

盡管已有研究涉及UVA對食品品質(zhì)的影響,但指標(biāo)較單一、分析方法精度較低,大多僅作為輔助驗證。因此,需針對不同類別食品的理化品質(zhì)和營養(yǎng)特性,在不同處理條件和貯藏期的動態(tài)變化后進(jìn)行系統(tǒng)分析,明確UVA在食品安全控制和營養(yǎng)品質(zhì)保留方面的最優(yōu)條件。

4.2 食品專用加工設(shè)備的開發(fā)不足

目前市面上食品包裝、流體食品以及食品餐具表面消毒的紫外消毒設(shè)備光源以UVC為主,而UVA紫外設(shè)備多用于光固化。通過更換光源即可實現(xiàn)UVA輻照,設(shè)備結(jié)構(gòu)改造相對便利。國內(nèi)碧池品牌制備的UVA系列紫外線殺菌消毒器表現(xiàn)出高達(dá)99.9%的殺菌率,尤其適用于小流量流體消毒。同時,國外公司研發(fā)的50 W 390 nm波長紫外燈可以照射農(nóng)作物以促進(jìn)其生長。然而,適用于食品連續(xù)化處理或嵌入現(xiàn)有食品加工生產(chǎn)線中的專用裝備還較缺乏。為實現(xiàn)大規(guī)模且連續(xù)化的食品殺菌、消毒和去污,需開發(fā)耐用性高、輻照均勻且成本優(yōu)化的新型UVA設(shè)備。

4.3 法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)與安全評估體系尚未完善

目前,國際上已有針對UVC輻照技術(shù)的法規(guī)標(biāo)準(zhǔn),美國食品藥品監(jiān)督管理局、加拿大衛(wèi)生部和歐盟均批準(zhǔn)UVC用于果汁和海鮮病原體控制。我國也在2012年規(guī)范了UVC燈的輻照效率及最低輻照照度等參數(shù)。相比之下,UVA的輻照劑量和微生物殺滅效果等關(guān)鍵參數(shù)尚無明確標(biāo)準(zhǔn)。另一方面,盡管相比于UVC處理,UVA導(dǎo)致的降解副產(chǎn)物通常毒性水平較低,但在某些情況下,UVA生成的光降解中間體可能反而具有更高的毒性。例如,Sudrajat使用Cu(II)/Bi2O3降解水中的除草劑阿特拉津時發(fā)現(xiàn),光降解時形成的羥基阿特拉津等中間體可能比阿特拉津的毒性更大。因此,對UVA降解產(chǎn)物的安全性進(jìn)行全面評估至關(guān)重要,應(yīng)涵蓋細(xì)胞毒性、遺傳毒性和對細(xì)胞功能的影響。在此基礎(chǔ)上,制定關(guān)于UVA殺菌等關(guān)鍵應(yīng)用的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)或法規(guī)要求,或拓展已有紫外輻照的標(biāo)準(zhǔn)至UVA波段,以便設(shè)備制造商以更快的速度和更低的成本將其產(chǎn)品和技術(shù)推向市場。

05

結(jié) 語

基于UVA輻照技術(shù)在食品加工中的應(yīng)用挑戰(zhàn),未來研究應(yīng)聚焦以下重點和發(fā)展趨勢:1)進(jìn)一步提高UVA輻照的殺菌和化學(xué)物降解效率:探索其與光敏劑或者其他諸如超高壓技術(shù)、脈沖電場、冷等離子體等非熱物理加工技術(shù)的協(xié)同效應(yīng),優(yōu)化工藝參數(shù),以提高處理效果的同時最大化地保持食品品質(zhì),推動工業(yè)化進(jìn)程;2)系統(tǒng)研究UVA輻照對食品品質(zhì)的影響:系統(tǒng)性分析該技術(shù)在不同食品矩陣(如固態(tài)、半固態(tài)及液態(tài)食品)中的作用機(jī)制,明確其對感官品質(zhì)、營養(yǎng)成分和功能特性的影響,制定針對性的加工參數(shù)和標(biāo)準(zhǔn);3)制定和完善UVA輻照技術(shù)的法律法規(guī):推動國際和地區(qū)層面監(jiān)管機(jī)構(gòu)制定明確的應(yīng)用規(guī)范和安全標(biāo)準(zhǔn),確保技術(shù)使用時的安全和規(guī)范性;4)監(jiān)測和評估潛在有害副產(chǎn)物:利用高效液相色譜和質(zhì)譜聯(lián)用等技術(shù)監(jiān)測UVA輻照食品中的光化學(xué)副產(chǎn)物,如脂質(zhì)過氧化物和糖化終產(chǎn)物,并建立毒理學(xué)數(shù)據(jù)庫評估其健康風(fēng)險,確保食品安全;5)開發(fā)連續(xù)化處理設(shè)備:結(jié)合流體力學(xué)和自動化控制技術(shù),設(shè)計均勻輻照、適用于不同食品形態(tài)的大規(guī)模UVA輻照設(shè)備,促進(jìn)技術(shù)的商業(yè)化和工業(yè)化應(yīng)用;6)研發(fā)高效、低成本的UVA輻照光源:創(chuàng)新和改進(jìn)UVA光源(如LED光源),提升輻照效率、能量利用率和設(shè)備穩(wěn)定性,降低運(yùn)行成本,為大規(guī)模應(yīng)用提供支持。

綜上,UVA輻照技術(shù)在食品殺菌、農(nóng)殘去除、毒素降解和廢水處理等食品安全控制領(lǐng)域均展現(xiàn)了良好的應(yīng)用前景,但仍需深入研究和完善安全法規(guī)。未來應(yīng)聚焦于提升輻照效率、深化食品品質(zhì)影響研究、健全法規(guī)框架、確保食品安全性、優(yōu)化設(shè)備設(shè)計以及降低成本,以推動該技術(shù)在食品加工領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用,實現(xiàn)更高效、安全、經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。

引文格式:

肖杰, 高幸幸, 雷玉勤, 等. 長波紫外線輻照技術(shù)在食品安全控制中的研究與應(yīng)用進(jìn)展[J]. 食品科學(xué), 2025, 46(12):357-366. DOI:10.7506/spkx1002-6630-20241025-179. http://www.spkx.net.cn

XIAO Jie, GAO Xingxing, LEI Yuqin, et al. Progress on ultraviolet A irradiation in food safety control[J]. Food Science, 2025,46(12): 357-366. (in Chinese with English abstract) DOI:10.7506/spkx1002-6630-20241025-179. http://www.spkx.net.cn

實習(xí)編輯:李雄;責(zé)任編輯:張睿梅。點擊下方閱讀原文即可查看全文。圖片來源于文章原文及攝圖網(wǎng)



為匯聚全球智慧共探產(chǎn)業(yè)變革方向,搭建跨學(xué)科、跨國界的協(xié)同創(chuàng)新平臺,由北京食品科學(xué)研究院、中國肉類食品綜合研究中心、國家市場監(jiān)督管理總局技術(shù)創(chuàng)新中心(動物替代蛋白)、中國食品雜志社《食品科學(xué)》雜志(EI收錄)、中國食品雜志社《Food Science and Human Wellness》雜志(SCI收錄)、中國食品雜志社《Journal of Future Foods》雜志(ESCI收錄)主辦,西南大學(xué)、 重慶市農(nóng)業(yè)科學(xué)院、 重慶市農(nóng)產(chǎn)品加工業(yè)技術(shù)創(chuàng)新聯(lián)盟、重慶工商大學(xué)、重慶三峽學(xué)院、西華大學(xué)、成都大學(xué)、四川旅游學(xué)院、西昌學(xué)院、北京聯(lián)合大學(xué)協(xié)辦的“ 第三屆大食物觀·未來食品科技創(chuàng)新國際研討會 ”, 將于2026年4月25-26日 (4月24日全天報到) 在中國 重慶召開。

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