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元素漫談(四)碳

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作者:鎖相(科研工作者,凝聚態(tài)物理學(xué)博士)

碳,原子序數(shù)6,宇宙中第四多的元素。碳有15種同位素,最常見的碳有6個(gè)中子。在不穩(wěn)定的碳同位素中,碳-14(6個(gè)質(zhì)子8個(gè)中子)因?yàn)橛糜诳脊哦劽?。碳能與絕大多數(shù)元素組成化合物。

《生活大爆炸》劇照。白板上的研究對象是石墨烯

碳單質(zhì)有多種同素異形體。在這些同素異形體中,石墨和鉆石的知名度較高,盡管它們均由碳原子組成,性質(zhì)差別卻很大:前者極軟可以作為潤滑劑,后者極硬可以用于研磨劑,前者導(dǎo)電,后者絕緣。除了石墨與鉆石,碳原子還能構(gòu)成其他多種結(jié)構(gòu),比如碳60與碳納米管,這類由碳組成的中空分子稱為富勒烯。碳60因?yàn)楸砻嬗?0個(gè)六邊形和12個(gè)五邊形組成、與足球類似,也被稱為足球烯。僅從富勒烯這個(gè)分類上,就可以看出有碳原子有非常多的組合方式:可以60個(gè)碳構(gòu)成一個(gè)分子,也可以70個(gè)碳構(gòu)成一個(gè)分子,可以有單層墻的碳納米管,也可以有多層墻的納米管。大量的碳60分子還可以進(jìn)一步形成多種晶體,根據(jù)晶體結(jié)構(gòu)不同物理性質(zhì)也截然不同,例如,碳60組成的晶體可以是絕緣體、半導(dǎo)體,也可以是金屬。碳60晶體具有超導(dǎo)電性,最高的超導(dǎo)溫度可達(dá)42K,這些性質(zhì)引起了人們的興趣。不管是石墨、鉆石,還是碳60、碳納米管,只要是碳的同素異形體,在氧氣中充分燃燒之后產(chǎn)物都是二氧化碳。

圖一:從左到右,鉆石、石墨與碳60的結(jié)構(gòu)。(圖片來源:http://www.creative-science.org.uk/25yearsC60.html)

圖二:多種結(jié)構(gòu)的碳納米管示例。(圖片來源:http://voitlab.com/courses/thermodynamics/index.php?title=Carbon_Nanotube_Enhanced_Epoxy)

碳能形成有規(guī)律的結(jié)構(gòu),也能形成不那么有規(guī)律的結(jié)構(gòu),如非晶態(tài)材料。煤炭主要由非晶態(tài)的碳組成,玻璃是另外一個(gè)非晶態(tài)材料的例子(還有一種觀點(diǎn)認(rèn)為玻璃是由多種非常小的晶體組成的多晶)。理想的晶體具有周期性,稱為長程序;非晶態(tài)材料不具備周期性,但也不是完全無規(guī)律的,它在短距離內(nèi)還具有排列規(guī)律,稱為短程序。對于完全無規(guī)律的結(jié)構(gòu),物理上有一些成熟的研究方法,對于完全有規(guī)律的周期性結(jié)構(gòu),借助數(shù)學(xué)上的群論我們也有成熟的結(jié)論,比如說,周期性排布的晶體在三維空間中只能有7種晶系,14種特定排列方式。非晶態(tài)介于有序與無序之間,反而沒有特別好的研究工具,目前常用的定量方法是徑向分布函數(shù):距離某粒子一定距離遇上另一個(gè)粒子的概率。對于一個(gè)周期間結(jié)構(gòu),這個(gè)函數(shù)是離散的;對于一個(gè)完全沒有相互作用的大量粒子,這個(gè)函數(shù)是連續(xù)但無規(guī)律的;對于非晶態(tài),這個(gè)徑向分布函數(shù)會有一系列的極大值。非晶態(tài)的這些特性其實(shí)更接近于液體而不是晶體,它本質(zhì)上不是一個(gè)平衡態(tài),算是凝滯性太大的過冷液體,這種過冷液體轉(zhuǎn)變?yōu)橹芷谛越Y(jié)構(gòu)的時(shí)間無限長,所以從人們的直觀認(rèn)識上,非晶態(tài)被認(rèn)為是固體。氣體、液體和晶體在物理上的本質(zhì)區(qū)別,不在于人們對它們感知上的不同,而在于內(nèi)部結(jié)構(gòu)和周期性上的不同。

圖三:上圖,煤炭微觀結(jié)構(gòu)示意圖;下圖,晶格結(jié)構(gòu)的SiO2(石英)與非晶態(tài)SiO2(玻璃)的區(qū)別。(圖片來源:http://spie.org/x106674.xml

http://apchemrev.wikispaces.com/Structure+of+Solids%3B+Lattice+Energies)

介于晶體和液體之間就只有非晶態(tài)嗎?答案是否定的。物理上有液晶,這時(shí)候分子的位置排布無序,但是分子本身是各向異性的、取向上有序;還有聚合體,此時(shí)分子形成長鏈,鏈上有一維長程序,而鏈間無序或者只有短程序。我們可以猜測液體最無序,非晶次之,液晶次之,聚合物比前面三者更為有序。那么,介于聚合物和晶體之間,還有其他物態(tài)嗎?答案是肯定的,它就是準(zhǔn)晶。準(zhǔn)晶有長程的取向序而沒有周期性,于上世紀(jì)八十年代在合金實(shí)驗(yàn)上被觀測到。這類結(jié)構(gòu)的理解源于上世紀(jì)七十年代英國數(shù)學(xué)家Penrose在數(shù)學(xué)上的進(jìn)展,他在平面上拼接出了五重對稱軸的圖形。晶格的三維平移對稱性不允許五重對稱軸的出現(xiàn),五重對稱軸的Penrose瓷磚是一個(gè)擁有長程取向序但沒有周期性的例子,它描述了一種準(zhǔn)晶的排列方式。這樣的數(shù)學(xué)不僅可以拼出漂亮的瓷磚,還可以參與許多具體的物理問題。準(zhǔn)晶態(tài)可能是一個(gè)熱力學(xué)平衡態(tài),但這樣的結(jié)論還需要更多的實(shí)驗(yàn)證據(jù)支持。

圖四:左上圖,二維Penrose瓷磚,盡管為了示例方便這里用了二維準(zhǔn)晶作為例子,但是三維準(zhǔn)晶在數(shù)學(xué)上也是可以存在的。右上圖,另一個(gè)可以鋪滿平面但不具備平移對稱性的例子。下圖,二維晶格和平移對稱性示例,可以看出,對于準(zhǔn)晶,晶胞的概念是不適用的。

(圖片來源:https://plus.maths.org/content/trouble-five

http://www.jianshu.com/p/9a21bf0556d7

http://chempaths.chemeddl.org/services/chempaths/?q=book/General%20Chemistry%20Textbook/Solids%2C%20Liquids%20and%20Solutions/1399/lattices-and-unit-cells)

1996年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予了發(fā)現(xiàn)碳60的三位科學(xué)家,僅僅在14年之后,碳單質(zhì)的研究又獲得了諾獎(jiǎng)的承認(rèn)——這回是石墨烯。上面介紹的碳的各種結(jié)構(gòu)都是三維的,而石墨烯是二維晶格。石墨烯跟銅的導(dǎo)電能力相當(dāng),比同等結(jié)構(gòu)的金屬結(jié)實(shí),比所有已知材料的導(dǎo)熱能力都好,更重要的是,石墨烯有異常特殊的能帶結(jié)構(gòu),它擁有需要考慮相對論效應(yīng)的零質(zhì)量狄拉克費(fèi)米子。因?yàn)槭┑奶厥馕锢硇再|(zhì),它成為了過去10年凝聚態(tài)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。石墨烯還有許多應(yīng)用價(jià)值,它2004年第一次在實(shí)驗(yàn)室中被實(shí)現(xiàn)之后,10年內(nèi)就有接近一萬個(gè)相關(guān)專利面世。目前石墨烯在半導(dǎo)體工業(yè)、電池、照明等領(lǐng)域已有廣泛的應(yīng)用。將來基于石墨烯技術(shù)的觸摸屏?xí)浅1〔⑶也灰姿模€能輕易彎曲甚至穿戴。

圖五:左圖,石墨烯的晶格結(jié)構(gòu);右圖,石墨烯的能帶結(jié)構(gòu),與常規(guī)半導(dǎo)體的拋物線型不同,它的低能能譜是線性的,并且沒有能隙。

(圖片來源:Rev. Mod. Phys. 83, 837-849 (2011).)

碳,原子序數(shù)6,它可以組成的結(jié)構(gòu)多種多樣,組合方式?jīng)Q定物性。

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