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草臺班子渴求的稀土到底是什么?

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日前一場發(fā)大洋彼岸的發(fā)布會給W君看笑了,不吹不黑,這個配置很有意思而且很抽象。



表面上看,那是美國財政部長斯科特·貝森特與貿(mào)易代表(大使級)杰米森·格里爾聯(lián)合出席的嚴(yán)肅新聞發(fā)布會,一副“國家機(jī)器啟動、捍衛(wèi)供應(yīng)鏈正義”的莊嚴(yán)姿態(tài)。但只要稍微深挖兩個人的履歷,你立刻會發(fā)現(xiàn)——這并不是一場政府聲明,而是一出美國內(nèi)部精神結(jié)構(gòu)的自我揭露。

因為臺上的兩位,并非“國家與工業(yè)的代表”。

一個,是靠游走華爾街、替索羅斯操盤做空的新興市場的金融馬仔;另一個,則是摩門教的前傳教士。

W君很少談?wù)?,但彼岸這樣的組合也是小刀剌屁股開了大眼了。更逗的橋段是貝森特用一貫帶著哭腔的語調(diào)念手里皺皺巴巴的打印紙的時候w君甚至覺得這場臨時的倉促舉辦的發(fā)布會下面或許還有幾個“飛紙仔”在奮筆疾書,這哪像一個發(fā)布會呢?更像是90年代港片現(xiàn)場。

然而這一切,討論的核心就是“我們怎么賣稀土”。

政治、政策不談太多,咱們聊下稀土是什么?

稀土(rare-earth element,REE),學(xué)過大學(xué)英語的人都知道rare的意思是“罕見的、稀有的”,所以這玩意直接翻譯過來就是“地球上稀有的元素”。然而,名稱是有時代性的,當(dāng)時rare的原因在于分離技術(shù)做不到而已。

稀土元素是指15種鑭系金屬以及鈧和釔這17種幾乎無法區(qū)分的光澤銀白色軟重金屬。通常,我們看元素周期表的時候,在大的元素周期表下面還會有兩行獨立的元素,分別是鑭系和錒系。



這就給我們了一個錯覺,覺得“鑭系”和“錒系”是兩列特殊的存在。但事情并不是這樣的,這樣做只不過是因為我們常用的紙幅面太窄,照顧不到元素周期表更寬的排列方式。

真正的元素周期表是這樣子的:



這個叫做“左階元素周期表”,不圖省紙的排布方式就是這樣的了。

其實之前和大家說過,元素周期表有很多類型,甚至有立體的做法:



或者更直觀的“卷曲絲帶連續(xù)元素周期表”:



而咱們說的的鑭系和錒系就在這個“卷絲帶”兩個大圈之外的那個小圈中。說句題外,其實在我們的中學(xué)高中教學(xué)中應(yīng)該推進(jìn)一下這個“卷絲帶元素周期表”,相當(dāng)?shù)目梢詭椭鷮W(xué)生理解元素特性。

在這張元素周期表中鑭系是上面小圈的內(nèi)圈,錒系是上面小圈的外圈。鑭系被我們叫做稀土元素而錒系被我們叫做核元素。

那么為什么這兩個系列這么特殊?元素的周期特性是和電子填充順序有關(guān)的。這里面有一個叫做“馬德隆規(guī)則”的基本原理。這個原理又稱為又稱遞建原理或者構(gòu)造原理。



這個原理認(rèn)為一個原子核外的全部電子是一個一個地依次進(jìn)入電場(低能量軌道),待低能量軌道填滿后,才填入高能量軌道,并假設(shè)對電場而言它們是處于最穩(wěn)定的情況中。假若違反構(gòu)造原理,將導(dǎo)致電子排布的不穩(wěn)定。

在目前我們已知的這100多個元素中,你會發(fā)現(xiàn)第四層和第五層有個f區(qū)軌道(4f 與 5f)。在 鑭系(4f 開始) 與 錒系(5f 開始),出現(xiàn)了一個量子級別的“能級坍塌”。



用最簡單的話來解釋——f軌道很特殊,可以看作是核外電子的一個黑洞。4f軌道顯現(xiàn)的特性是對外幾乎不可見,而4f+5f軌道則顯示出了“電中性”(抵償)連核內(nèi)的質(zhì)子和中子都難以束縛。于是就出現(xiàn)了一族極其難以分出的稀土元素和一族極其容易分裂的放射性元素。

現(xiàn)在,我們應(yīng)該就可以從原子的層面理解稀土元素了。由于稀土元素的外層電子特性,這些元素在外觀、化學(xué)特性、物理特性等諸多方面都難以區(qū)分,因此在自然界中以化合物形式存在卻很難使用焚燒、溶解、結(jié)晶這種傳統(tǒng)化學(xué)手段將它們逐一分開。在古代煉金術(shù)演化而來的化學(xué)這些傳統(tǒng)方法都搞不出來的東西就被認(rèn)為“rare”了,在人類化學(xué)史中有很長一段時間知道有稀土元素但無法分離也就成了“稀土”的特性了。但這個rare并不代表真的稀有,例如鈰,在地殼中的的儲量甚至比咱們常見的銅都多。

那么地球上的稀土元素哪里來的,又為什么我們的稀土礦比較多?這件事用玄學(xué)說就是老天爺賞飯吃。在元素周期表中鐵是一個分界線。來自于恒星的核融合反應(yīng),到了鐵元素之后,合并兩個輕原子為一個重原子所釋放出的能量不足以帶動其他輕原子繼續(xù)合并為重原子。比鐵更大原子量的元素都是依靠比恒星核聚變更大的能量制造出來的。這就是超新星爆發(fā)!



當(dāng)一顆恒星走到自己壽命晚期,內(nèi)部已經(jīng)沒有足夠的燃料繼續(xù)維持核聚變,它會先經(jīng)歷一次坍縮——核心驟然凝結(jié),外層氣體瘋狂下墜,整個星體像被抽空一樣壓縮。當(dāng)坍縮到臨界點后,發(fā)生的不是熄滅,而是一次反向爆炸,這就是超新星爆發(fā),中這個過程中會有更劇烈的原子核碰撞,就可以融合出比鐵更大原子量的元素。

只不過,在這一個過程中能產(chǎn)生的稀土元素是“輕稀土”(也就是鑭La到釤Sm),還是f層電子軌道的問題,在核子結(jié)合過程中這層軌道就是一個盾牌,有一個閾值。如果不突破則無法繼續(xù)向上合成。



從一般核子理論上來說,更高原子量的重稀土,銪Eu到镥Lu(4f軌道的后半段)所需要的能量級別更高,通常需要中子星相撞產(chǎn)生的高通量中子洪流才可能被制造出來。

這些幾億甚至幾十億年前的宇宙級別大爆發(fā)本質(zhì)上是可以把稀土元素均勻布撒到地球上的,但是如果按照統(tǒng)計學(xué)上來說地球上稀土分布就是一個既定的收縮現(xiàn)實了。



目前重稀土礦主要就集中于云南、廣西、廣東、湖南、江西、福建,其實在和云南接壤的緬甸也有一點重稀土礦存在。原因很簡單稀土是來自于宇宙的饋贈,在地球成型初期本身是有均勻的輕稀土資源分布的,但是對于重稀土則需要有額外的隕石撞擊和特殊的地質(zhì)活動才能富集成可以有開采價值的礦藏。



而我國南部區(qū)域恰好是地球上為數(shù)不多的可以有這個條件的地區(qū)。



而且,全球關(guān)于“稀土儲量”的討論,大多停留在地質(zhì)層面,卻忽視了最關(guān)鍵的一點:稀土要具備開采價值,必須首先具備“可被釋放”的條件。不像鎵那樣可以在鋁礦冶煉中順帶提煉,稀土往往緊鎖在礦物晶格中,只有形成離子吸附狀態(tài),才有可能通過弱酸淋洗予以分離。



而這種成礦條件極其苛刻,既需要特定母巖,又需要數(shù)百萬年的風(fēng)化與水熱作用。因此,“有稀土”不等于“能開采稀土”,更不等于“值得開采稀土”。許多國家在地圖上標(biāo)注了稀土資源,但真正能夠經(jīng)濟(jì)開采的礦體寥寥無幾。也正因為此,三個概率因素導(dǎo)致了現(xiàn)在中國南方那些贛南紅壤,看似平平無奇,卻成為全球唯一真正握有重稀土提取鑰匙的土地。

這就是全球稀土產(chǎn)業(yè)的現(xiàn)狀縮影。如果說一般礦業(yè)可以靠勘探與投入逐步逼近既定水平,那么稀土礦則完全不同——它是地球地質(zhì)史與人類工業(yè)史共同設(shè)下的門檻。沒有宇宙饋贈,連礦都找不到;沒有冶金體系,縱有礦也開不出,這也就是為什么W君一直說是老天爺賞飯吃的原因。這是一種“先天 + 后天”的雙重壟斷,其他國家無法模仿,只能承受。也正因為如此,稀土產(chǎn)業(yè)并不屬于資源競爭的范疇,它屬于文明競爭的范疇。

那么稀土就這么重要嗎?

先說輕重稀土:稀土的輕與重,不是元素周期表的位置問題,而是 f 軌道束縛與能級躍遷的問題——要區(qū)分輕稀土與重稀土,必須回到它們的電子結(jié)構(gòu),回到 f 軌道。稀土元素之所以同屬鑭系,卻呈現(xiàn)出輕重差異,本質(zhì)在于 4f 軌道的填充位置不同。輕稀土(La–Sm)位于 4f 軌道初段,f 電子尚未完全深陷,因此原子半徑較大、化學(xué)性質(zhì)相對活躍,容易在巖漿或碳酸鹽礦中形成硬巖礦。而重稀土(Eu–Lu)位于 4f 軌道后段,f 電子深度局域、強(qiáng)烈屏蔽,使其原子呈現(xiàn)顯著“收縮效應(yīng)”,不易進(jìn)入晶格,只能在后期熱液淋濾中被風(fēng)化成離子狀態(tài)。因此,輕稀土可以成“礦”,而重稀土只能成“土”。這也是為什么輕稀土可以在廣泛地層中發(fā)現(xiàn),而重稀土必須依賴極罕見的“離子吸附型紅壤”才能被提取。不過真正有意義的實際上是重稀土。

輕稀土與重稀土最大的差別,不只是儲量多少,而是功能差異不可互換。輕稀土(La–Sm)更多用于發(fā)光材料、拋光粉、催化劑,屬于“增效型元素”,沒有它,產(chǎn)品性能下降;但重稀土(Eu–Lu)則直接控制永磁體、激光器、導(dǎo)彈陀螺、高性能電機(jī)等關(guān)鍵元件,屬于“控制型元素”,沒有它,設(shè)備直接失效。

例如,很多人知道釹磁鐵,認(rèn)為釹(Nb)是制造高性能磁鐵的材料,但是釹其實只是輕稀土元素!在現(xiàn)代工業(yè)中,如果沒有了釹的存在,我們可以通過增加電磁鐵的電流、擴(kuò)大電磁體尺寸來達(dá)到增加磁體取代釹需求的目的。但是真正厲害的稀土磁性材料是鏑(Dy),



這就是一種典型的重稀土元素,如果在釹鐵硼磁體中增加一點鏑替換掉其中6%的釹,相當(dāng)于把汽水中的砂糖去掉一點點(6%)換成了糖精(鏑),帶來的磁鐵性能改變是性能成倍的增長。這是什么概念呢?——就需要增加那么一點點(利用熱處理工藝可以僅僅需要2.8%),其磁體的矯頑力(coercivity)和最大能量積推升到一個新臺階——這并非單純提升剩磁,而是通過形成 Dy-富相(如 Dy?Fe??B)改變晶格、增強(qiáng)磁晶各向異性并強(qiáng)化磁疇邊界的釘扎,實質(zhì)上是“釘死”磁疇,使高溫下退磁被抑制。這就為能做更小的磁體打通了路子。以前需要裝在一輛車子里面的磁性裝置,在鏑的加持下通過合適的工藝可以裝在一個頭盔中;原本需要一個艙段的電力部件,可以縮小到一只手提箱大小。



有這個特性其實就是因為稀土元素4f 軌道的黑洞效應(yīng)所帶來的獨特原子特性。

現(xiàn)在有人還在問——現(xiàn)在科技那么發(fā)達(dá)了什么稀土元素這么重要?

不客氣地說,這恰恰證明他們根本不理解當(dāng)今人類科技的困境:宏觀物理我們幾乎已經(jīng)走到頭了,而核物理我們還沒有真正邁入門檻。

我們把鋼鐵、銅鋁、硅晶折騰了上百年,從蒸汽機(jī)折騰到芯片,從內(nèi)燃機(jī)壓到極限渦輪,但這些都還活在“牛頓物理”的世界里。真正能夠突破現(xiàn)有文明形態(tài)的,不在宏觀機(jī)器里,而在原子結(jié)構(gòu)、在電子軌道、在 f 區(qū)域。也就是說——未來的科技不是更大的發(fā)動機(jī),而是更小的軌道躍遷;不是更厚的裝甲,而是更穩(wěn)的磁矩對準(zhǔn)。這也是為什么W君給大家貼出“卷曲絲帶連續(xù)元素周期表”的目的了,未來在絲帶的那個小圈上!

《三體》中有一個令人不寒而栗的設(shè)定:三體人通過“智子”鎖死了地球的物理學(xué),讓人類永遠(yuǎn)停留在鋼鐵與蒸汽時代。很多人以為這是純粹的科幻恐慌,因為現(xiàn)實世界不可能有人干預(yù)物理定律。——不錯,現(xiàn)實中確實沒有智子。但現(xiàn)實中確實存在“稀土閥門”。

這或許是老天爺賞我們飯吃的另一層意義。

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