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【 Org. Synth. 1988, 66, 203；Org. Synth. 1990, 69, 158】

氧雜氮丙啶（Oxaziridines）由于環(huán)張力大和相對(duì)較弱的N-O鍵導(dǎo)致其活性很高，可以作為胺化試劑和氧化試劑。如果氧雜氮丙啶氮原子上的取代基較?。≧1 = H, Me）親核取代則發(fā)生在氮原子上，如果較大則發(fā)生在氧原子上。上世紀(jì)七十年代后期，F(xiàn).A. Davis制備得到了N-磺?；蹼s氮丙啶，其對(duì)親核試劑有非常專一的氧化性，氧化速率和過氧酸相當(dāng)。利用2-芳基磺?；?3-芳基氧雜氮丙啶（Davis試劑）作為氧化劑的反應(yīng)，被稱為 Davis氧雜氮丙啶氧化反應(yīng) 。在羰基和酯基的α位在溫和條件下引入羥基是最常用的應(yīng)用。N-磺?；蹼s氮丙啶具有很好的化學(xué)選擇性，是中性非質(zhì)子氧化劑官能團(tuán)耐受度高，用樟腦磺酸衍生物之類的具有光學(xué)活性的oxaziridine能實(shí)現(xiàn)不對(duì)稱氧化。

除了氧化羰基和酯基α位，Davis試劑還可以用于以下氧化反應(yīng)：一、氧化硫醚和硒醚得到相應(yīng)的亞砜和硒亞砜，并且沒有過氧化反應(yīng)；二、烯烴氧化得到環(huán)氧化物；三、胺氧化為羥胺或胺氮氧化物；四、有機(jī)金屬化合物氧化為醇或酚。

反應(yīng)機(jī)理

烯醇鹽和胺縮醛中間體反應(yīng)可能生成副產(chǎn)物。

反應(yīng)實(shí)例

【J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 4346】

【 J. Org. Chem. 1990, 55, 3715】

【J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 9419】

Taxol的合成

【 J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 2755 & 2757】

【J. Org. Chem.1999, 64, 684-685】

【Org. Lett.1999, 1, 451-453】

【Org. Lett. 2000, 2, 4103-4106】

(+)-Jiadifenin的合成

【J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 1016】

相關(guān)文獻(xiàn)

1 Davis, F. A.; Vishwakarma, L. C.; Billmers, J. M.; Finn, J. J. Org. Chem. 1984, 49,3241. Franklin A. Davis developed this methodology while teaching at Drexel University, now he is at Temple University.

2 Evans, D. A.; Morrissey, M. M.; Dorow, R. L. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 4346.

3 Davis, F. A.; Billmers, J. M.; Gosciniak, D. J.; Towson, J. C.; Bach, R. D. J. Org. Chem. 1986, 51, 4240.

4 Davis, F. A.; Sheppard, A. C. Tetrahedron 1989, 45, 5703. (Review).

5 Davis, F. A.; Weismiller, M. C. J. Org. Chem. 1990, 55, 3715.

6 Davis, F. A.; Chen, B.-C. Chem. Rev. 1992, 92, 919-934. (Review).

7 Davis, F. A.; Thimma Reddy, R.; Weismiller, M. C. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111,5964.

8 Davis, F. A.; Kumar, A.; Chen, B.-C. J. Org. Chem. 1991, 56, 1143.

9 Davis, F. A.; Reddy, R. T.; Han, W.; Carroll, P. J. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 1428.

10 Tagami, K.; Nakazawa, N.; Sano, S.; Nagao, Y. Heterocycles 2000, 53, 771.

11 Takeda, K.; Sawada, Y.; Sumi, K. Org. Lett. 2002, 4, 1031.

12 Chen, B.-C.; Zhou, P.; Davis, F. A.; Ciganek, E. Org. React. 2003, 62, 1-356. (Review).

參考資料

一、Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Jacobsen hydrolytic kinetic resolution, page 130-131.

二、Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）Third expanded edition, Jie Jack Li, Davis chiral oxaziridine reagents，page 185-186.

三、化學(xué)空間：http://www.chem-station.com/cn/reactions/%e6%b0%a7%e5%8c%96%e5%8f%8d%e5%ba%94/2014/05/%e6%88%b4%e7%bb%b4%e6%96%af%e6%b0%a7%e5%8c%96%e5%8f%8d%e5%ba%94-davis-oxidation.html