氮丙啶因其高反應(yīng)活性，且廣泛存在于具有生物活性的天然產(chǎn)物和藥物候選分子中，是藥物化學(xué)與合成有機(jī)化學(xué)中的優(yōu)勢(shì)骨架。特別是具有明確非對(duì)映構(gòu)型的 2,3 - 二取代氮丙啶備受關(guān)注，因?yàn)槠漤樖脚c反式異構(gòu)體往往表現(xiàn)出截然不同的物理化學(xué)及生物活性。因此，研究者們已發(fā)展出多種非對(duì)映選擇性合成氮丙啶的策略。其中，涉及氮賓向烯烴轉(zhuǎn)移的過渡金屬催化反應(yīng)，以及基于重氮化合物衍生中間體的反應(yīng)均得到了廣泛探索。這些方法通常依賴于活性中間體，如從重氮化合物、疊氮化物或亞胺基碘鎓化合物生成的金屬結(jié)合卡賓或氮賓物種，并往往通過底物預(yù)組織或催化劑設(shè)計(jì)實(shí)現(xiàn)高水平的立體控制。

盡管氮丙啶是具有廣泛合成與生物學(xué)意義的重要合成砌塊，但從立體化學(xué)不明確的起始原料出發(fā)，以可預(yù)測(cè)的立體化學(xué)結(jié)果構(gòu)建 2,3 - 二取代氮丙啶的普適性策略仍然稀缺。傳統(tǒng)的基于重氮化合物和氮賓的氮丙啶化反應(yīng)依賴于危險(xiǎn)的前體，底物多樣性耐受性有限，且其立體化學(xué)結(jié)果很大程度上由起始原料的幾何構(gòu)型決定。

近日，KAIST的hyunwoo kim課題組報(bào)道了一種電催化鈷催化的氫胺化反應(yīng)，該反應(yīng)可將易得的烯丙基磺酰胺轉(zhuǎn)化為順式 - 2,3 - 二取代氮丙啶。機(jī)理實(shí)驗(yàn)結(jié)合密度泛函理論（DFT）計(jì)算支持了如下模型：非對(duì)映選擇性是在溶劑籠中的自由基重組過程中建立的，而非由起始烯烴的幾何構(gòu)型決定。

所得的順式氮丙啶還能進(jìn)行可預(yù)測(cè)且具有合成價(jià)值的衍生化反應(yīng)，凸顯了其作為功能性中間體的價(jià)值。該操作簡(jiǎn)便、可規(guī)?；姆磻?yīng)方案無需借助重氮或氮賓化學(xué)，即可直接獲得高立體純度的順式氮丙啶。