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重氮鹽可以發(fā)生多種芳環(huán)上的 親核芳香取代反應(yīng) ： 重氮基 被其他 官能團(tuán) （ 鹵素 、氰基、羥基、氫、硝基、磺酸基等）取代。此類型的反應(yīng)包括Sandmeyer反應(yīng)（生成溴代和氯代 芳烴 ）、Gattermann反應(yīng)、 （生成 聯(lián)苯 衍生物）、 （生成氟代芳烴）、 Craig合成 （2-氨基吡啶與 亞硝酸鈉 、 氫溴酸 及過量溴反應(yīng)生成 2-溴吡啶 ）。 ：重氮鹽與缺電子 烯烴 發(fā)生 偶聯(lián)反應(yīng) 。

另外，還可以用于 和Widman-Stoermer合成：重氮鹽末端氮原子作 親電試劑 與活化的雙鍵反應(yīng)成環(huán)。 水解生成醇或酚。 用 次磷酸 、 硼氫化鈉 、 三丁基錫 、三乙基硅在不同還原劑還原， 重氮基 被氫取代，放出氮?dú)狻?重氮化反應(yīng) 與該反應(yīng)常用于向芳環(huán)引入 氨基 ，借助其 定位效應(yīng) ，達(dá)到目的后再將該 導(dǎo)向基 除去。

1858 年，Peter Griess首次發(fā)現(xiàn)了芳香重氮化合物。1884 年，德國化學(xué)家T.Sandmeyer在用乙炔銅和苯胺的重氮鹽（PhN2Cl）合成苯乙炔時(shí)，得到的主產(chǎn)物卻是氯苯，經(jīng)過仔細(xì)研究，發(fā)現(xiàn)原來是由于反應(yīng)中產(chǎn)生的CuCl催化使重氮基被氯取代。隨后，Sandmeyer發(fā)現(xiàn)用CuBr和CuCN也能得到相應(yīng)的溴苯和苯甲腈，因此我們把這一類反應(yīng)稱為Sandmeyer反應(yīng)。

四氟硼酸的芳香重氮鹽(ArN2+BF4-)熱分解得到芳香氟化物的反應(yīng)稱為 Balz-Schiemann反應(yīng) 。

重氮鹽與富電子芳香環(huán)(苯胺，苯酚等)反應(yīng)，得到偶氮化合物的反應(yīng)，通常取代發(fā)生在對位。

堿催化下芳基重氮鹽和芳烴進(jìn)行自由基偶聯(lián)得到二芳基化合物的反應(yīng)。

芳胺重氮化后，接著再和磺酰胺（如TsNH2，MsNH2）反應(yīng)，水解得到芳基疊氮的反應(yīng)。此反應(yīng)最早由Dutt, Whitehead和Wormall在1921年報(bào)道。芳基重氮鹽和磺酰胺反應(yīng)先得到磺�；蓟B氮，水解后得到產(chǎn)物。類似的疊氮化合物也可以通過重氮鹽和氨，肼和羥胺反應(yīng)制得。

苯胺或相應(yīng)的芳基重氮鹽與烷基黃原酸鉀反應(yīng)得到芳基黃原酸酯和二芳基硫代碳酸酯，接著堿性條件下水解得到苯硫酚的反應(yīng)被稱為 Leuckart苯硫酚合成反應(yīng) 。此反應(yīng)由Leuckart在1890年首先報(bào)道。

在金屬銅鹽催化下取代烯烴和芳基重氮鹵鹽反應(yīng)(相當(dāng)于將芳基鹵加成到雙鍵上）進(jìn)行芳基化的反應(yīng)被稱為Meerwein芳基化反應(yīng)。

苯胺重氮化后和丙酮酸腙反應(yīng)得到重氮中間體后，在酸性條件下關(guān)環(huán)得到苯并三嗪的反應(yīng)。此反應(yīng)最早由 Eugen Bamberger在1892年報(bào)道。除了丙酮酸腙，苯甲醛苯腙也可以進(jìn)行此反應(yīng)。

【 實(shí)用有機(jī)合成化學(xué) 】

【 Angew.Chem. Int. Ed. , 2010, 49, 1846 –1849 】

【 Synlett ., 2014 , 25,1577-1584】

的另一個(gè)應(yīng)用是直接得到芳香磺酰氯。這種反應(yīng)對催化劑，反應(yīng)條件的要求及控制都比成磺酸高。市場上有二氧化硫醋酸溶液出售。將芳胺做成重氮鹽，以亞銅鹽作為催化劑，醋酸做溶劑，再用二氧化硫處理就能夠以較好的收率得到芳香磺酰氯。