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香港城大曹之胤教授《自然·通訊》:新型智能薄膜實(shí)現(xiàn)“冬暖夏涼”:可自我調(diào)節(jié)的光熱防除冰技術(shù)問(wèn)世!

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全球范圍內(nèi),飛機(jī)機(jī)翼結(jié)冰、輸電線路覆冰以及風(fēng)力發(fā)電機(jī)葉片凍結(jié)等問(wèn)題,長(zhǎng)期以來(lái)對(duì)基礎(chǔ)設(shè)施安全與能源供應(yīng)構(gòu)成嚴(yán)峻挑戰(zhàn)。傳統(tǒng)防除冰技術(shù)能耗巨大且存在環(huán)境隱患,而近年來(lái)興起的被動(dòng)式光熱超疏水材料雖展現(xiàn)出潛力,卻普遍面臨一個(gè)致命缺陷:在夏季,其強(qiáng)大的光熱轉(zhuǎn)換能力會(huì)導(dǎo)致表面過(guò)度升溫(甚至超過(guò)100°C),這不僅加速了材料老化,還可能損害精密設(shè)備,并加劇城市熱島效應(yīng)。面對(duì)這一亟待解決的全年熱管理難題,科學(xué)家們一直在尋找一種能夠根據(jù)不同季節(jié)動(dòng)態(tài)調(diào)節(jié)自身熱性能的理想材料。

香港城市大學(xué)曹之胤(Chi Yan Tso)教授團(tuán)隊(duì)、北京科技大學(xué)褚福強(qiáng)教授合作,成功開(kāi)發(fā)出一種名為“溫度自適應(yīng)光熱儲(chǔ)存超疏水薄膜”(TAPSS)的三層結(jié)構(gòu)智能材料該薄膜集成了光熱轉(zhuǎn)換、相變儲(chǔ)能、熱致變色與超疏水四大功能,能在冬季呈現(xiàn)黑色以最大限度地吸收太陽(yáng)能進(jìn)行高效防除冰,而在夏季則自動(dòng)轉(zhuǎn)變?yōu)榘咨苑瓷潢?yáng)光,被動(dòng)地防止過(guò)熱。其核心性能表現(xiàn)卓越,冬季太陽(yáng)吸收率高達(dá)92%,夏季太陽(yáng)能調(diào)制能力達(dá)到62%,這不僅將零下20°C環(huán)境下的結(jié)冰時(shí)間延長(zhǎng)了10倍,還能在炎熱天氣中將表面溫度降低高達(dá)17°C,為全球范圍內(nèi)的建筑節(jié)能和關(guān)鍵基礎(chǔ)設(shè)施的全天候防護(hù)開(kāi)辟了新路徑。相關(guān)論文以“A self-regulated photothermal anti-/deicing film for all-season applications”為題,發(fā)表在

Nature Communications
上 。


這一突破性成果得益于TAPSS薄膜精巧的三層結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)。頂部是仿蛾眼納米結(jié)構(gòu)的透明超疏水層(MNTS),它不僅具有優(yōu)異的透光率(90.9%)和超疏水性(接觸角153.8°),能讓水滴迅速?gòu)楅_(kāi)并實(shí)現(xiàn)自清潔,其獨(dú)特的紫外屏蔽能力還能有效保護(hù)下層材料免受光照老化。中間層是一種具有抗凍性能的熱致變色水凝膠(PNDE),它是實(shí)現(xiàn)“智能調(diào)溫”的關(guān)鍵。通過(guò)調(diào)整配方,該水凝膠的下臨界溶解溫度被精確調(diào)控在24.0-27.8°C的舒適區(qū)間。當(dāng)溫度低于此閾值時(shí),水凝膠處于透明狀態(tài),讓陽(yáng)光順利通過(guò);當(dāng)溫度高于閾值時(shí),水凝膠迅速轉(zhuǎn)變?yōu)椴煌该鞯陌咨?,?qiáng)烈反射陽(yáng)光,從而實(shí)現(xiàn)從光熱吸收到輻射冷卻的模式切換,其太陽(yáng)能反射率調(diào)制幅度高達(dá)68.4%。最底層是光熱相變復(fù)合層(PTPCC),它由摻入多壁碳納米管的PDMS和相變材料構(gòu)成。多壁碳納米管賦予了底層接近97%的太陽(yáng)吸收率和高達(dá)91.2%的光熱轉(zhuǎn)換效率,能將穿透上層的太陽(yáng)能高效轉(zhuǎn)化為熱能。而精心調(diào)配的二元烷烴相變材料(熔點(diǎn)在1.08°C附近)則如同一個(gè)熱力“緩沖器”,在白天儲(chǔ)存多余熱量,并在夜間或無(wú)光照條件下緩慢釋放,從而進(jìn)一步延長(zhǎng)防冰時(shí)間。


圖1:溫控自適應(yīng)光熱儲(chǔ)能超疏水(TAPSS)薄膜的設(shè)計(jì)與性能 a 三層結(jié)構(gòu)TAPSS薄膜工作原理示意圖。高度集成的結(jié)構(gòu)賦予TAPSS薄膜溫度響應(yīng)雙模式:寒冷環(huán)境下的光熱防/除冰模式和炎熱條件下的輻射冷卻模式。 b TAPSS薄膜(10 cm×10 cm)在加熱模式(20 °C)和冷卻模式(40 °C)下的照片。 c 展示彎曲狀態(tài)下柔韌性的光學(xué)圖像。 d MNTS薄膜的透射光譜和水接觸角。 e TAPSS薄膜在加熱和冷卻模式下的吸收光譜。 f TAPSS薄膜與光熱超疏水材料(PSMs)、光熱儲(chǔ)能超疏水材料(PSSMs)和熱致變色微膠囊材料(TCMMs)在五個(gè)關(guān)鍵指標(biāo)上的性能雷達(dá)圖對(duì)比:接觸角(CA)、太陽(yáng)吸收率調(diào)制能力(Δαsol)、加熱模式太陽(yáng)吸收率(αsol,heat)、相變焓(ΔH)和相變溫度(Tmc)。數(shù)據(jù)來(lái)源于補(bǔ)充表1中文獻(xiàn)的平均值。


圖2:蛾眼透明超疏水(MNTS)薄膜的微觀形貌、減反射性能和超疏水穩(wěn)定性 a 10 μL水滴以0.5 m/s速度撞擊的高速攝像快照。 b MNTS薄膜的掃描電子顯微鏡(SEM)圖像。SEM測(cè)量獨(dú)立重復(fù)三次,結(jié)果一致。 c 有無(wú)MNTS涂層的PET薄膜的透射光譜。 d 原子力顯微鏡(AFM)圖像。 e 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜、石英玻璃和MNTS薄膜的紅外發(fā)射率光譜。 f 砂紙磨損、 g 膠帶剝離和 h 紫外老化測(cè)試過(guò)程中接觸角(CA)和滑動(dòng)角(SA)的變化。點(diǎn)高度為平均值;誤差線為標(biāo)準(zhǔn)差(n=5)。


圖3:熱致變色聚(N-異丙基丙烯酰胺-co-N,N-二甲基丙烯酰胺)乙二醇(PNDE)水凝膠的光學(xué)性能和抗凍性 a 低臨界溶解溫度(LCST)和 b 冰點(diǎn)的差示掃描量熱儀(DSC)曲線。 c 覆蓋水凝膠的圖片在20°C(左)和-20°C(右)環(huán)境下的照片。 d 40°C下的太陽(yáng)反射率光譜和 e 20°C下的太陽(yáng)透射率光譜。插圖為40°C太陽(yáng)反射率(Rsol,40°C)、反射率調(diào)制幅度(ΔRsol)、20°C太陽(yáng)透射率(τsol,20°C)和透射率調(diào)制幅度(Δτsol)的數(shù)值。 f 太陽(yáng)透射率隨溫度的變化曲線。點(diǎn)高度為平均值;誤差線為標(biāo)準(zhǔn)差(n=3)。 g PD?E??水凝膠經(jīng)過(guò)100次冷熱循環(huán)后的太陽(yáng)透射率測(cè)量結(jié)果。插圖為PD?E??水凝膠覆蓋圖片在冷態(tài)(左)和熱態(tài)(右)下的照片。


圖4:光熱相變復(fù)合材料(PTPCC)的光吸收、光熱性能和熱能儲(chǔ)存能力 a 不同多壁碳納米管(MWCNTs)濃度的光熱(PT)薄膜的太陽(yáng)吸收光譜, b 溫度變化曲線, c 光熱轉(zhuǎn)換效率(η)和熱導(dǎo)率(k)。點(diǎn)高和柱高為平均值;誤差線為標(biāo)準(zhǔn)差(n=5)。 d 1個(gè)太陽(yáng)光照下PT-6表面溫度的紅外圖像。比例尺為1 cm。 e PT-6在六次加熱-冷卻循環(huán)中的溫度變化曲線。 f 不同相變材料(PCM)與聚二甲基硅氧烷(PDMS)質(zhì)量比的復(fù)合相變材料(CPCMs)的相變溫度和 g 相變焓。 h 光熱相變復(fù)合材料(PTPCC)橫截面的掃描電子顯微鏡(SEM)圖像和能譜儀(EDS)元素分布圖。SEM和EDS測(cè)量獨(dú)立重復(fù)三次,結(jié)果一致。 i PT-6、CPCM-80和PTPCC在光照開(kāi)啟和關(guān)閉條件下的溫度變化曲線(-20°C,20%相對(duì)濕度,1個(gè)太陽(yáng)光照),其中平臺(tái)區(qū)域表示熱能儲(chǔ)存和潛熱釋放過(guò)程。

在實(shí)際應(yīng)用中,TAPSS薄膜展現(xiàn)出了卓越的防除冰和除霜性能。實(shí)驗(yàn)表明,在零下20°C的極寒環(huán)境中,普通PET表面的水滴在108秒內(nèi)就完全凍結(jié),而覆蓋了TAPSS薄膜的表面則將這一過(guò)程延遲至1115秒,效能提升超過(guò)10倍。這得益于其表面超疏水性減少了熱傳遞,同時(shí)下層相變材料釋放的潛熱也起到了關(guān)鍵作用。當(dāng)模擬太陽(yáng)光照射時(shí),TAPSS薄膜表面的冰滴在約410秒內(nèi)完全融化,而作為對(duì)照的普通超疏水表面上的冰滴幾乎沒(méi)有變化。在更具實(shí)際意義的模型演示中,覆蓋TAPSS薄膜的屋頂模型上的冰塊在陽(yáng)光照射下555秒后融化滑落,而未覆蓋的區(qū)域冰塊則牢固附著;在飛機(jī)模型和旋轉(zhuǎn)的風(fēng)力發(fā)電機(jī)葉片模型上,TAPSS薄膜同樣證明了其能有效清除表面霜凍的強(qiáng)大能力。


圖5:溫控自適應(yīng)光熱儲(chǔ)能超疏水(TAPSS)薄膜的防冰、除冰和除霜性能 a 10 μL水滴在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、光熱相變復(fù)合材料(PTPCC)和TAPSS薄膜上于-20°C、20%相對(duì)濕度下的凍結(jié)過(guò)程。比例尺為1 mm。 b 水滴在TAPSS薄膜上結(jié)冰和融化過(guò)程示意圖。 c 10 μL冰滴在蛾眼透明超疏水(MNTS)和TAPSS薄膜上的融化過(guò)程(-20°C,20%相對(duì)濕度)。比例尺為1 mm。 d 冰塊(1 cm×1 cm×2 cm)在一側(cè)涂有TAPSS薄膜的模型房屋屋頂表面的除冰過(guò)程(-20°C,20%相對(duì)濕度)。 e 飛機(jī)模型和 f 旋轉(zhuǎn)風(fēng)力機(jī)模型上的除霜過(guò)程(-15°C,80%相對(duì)濕度)。所有情況下模擬太陽(yáng)強(qiáng)度均為1個(gè)太陽(yáng)光照。

除了冬季的優(yōu)異表現(xiàn),TAPSS薄膜在夏季的降溫效果同樣令人印象深刻。在香港進(jìn)行的連續(xù)80小時(shí)戶外實(shí)測(cè)顯示,在正午時(shí)分,TAPSS薄膜的表面溫度比傳統(tǒng)的光熱膜低了平均17.4°C。即使在濕度極高的夜晚,得益于其高達(dá)94.5%的紅外發(fā)射率,TAPSS薄膜的溫度甚至能低于環(huán)境溫度,展現(xiàn)了持續(xù)的被動(dòng)輻射冷卻能力?;诖?,研究團(tuán)隊(duì)利用EnergyPlus軟件對(duì)全球19個(gè)不同氣候帶城市的建筑能耗進(jìn)行了模擬。結(jié)果顯示,與使用傳統(tǒng)光熱膜的建筑相比,采用TAPSS薄膜的屋頂在北京可節(jié)省12.0%的年制冷能耗,在丹佛則可節(jié)省13.5%。更重要的是,其智能的光熱調(diào)節(jié)特性有效避免了輻射制冷材料在冬季帶來(lái)的額外供暖負(fù)擔(dān),在寒冷地區(qū)平均可降低3.9%的供暖能耗,證明了其作為全球適用的節(jié)能建筑材料的巨大潛力。


圖6:溫控自適應(yīng)光熱儲(chǔ)能超疏水(TAPSS)薄膜的戶外降溫性能和全球節(jié)能評(píng)估 a 戶外實(shí)地測(cè)試裝置示意圖。 b 香港連續(xù)80小時(shí)(2025年6月6日至10日)實(shí)地測(cè)量結(jié)果,顯示樣品溫度、環(huán)境空氣溫度、太陽(yáng)強(qiáng)度(Isolar)、風(fēng)速(Uwind)和相對(duì)濕度的時(shí)間變化。 c 不同氣候帶城市中配備TAPSS薄膜屋頂、光熱(PT)薄膜屋頂?shù)慕ㄖc普通建筑的年度制冷能耗及節(jié)能量對(duì)比。 d 全球節(jié)能潛力地圖,顯示配備TAPSS薄膜的建筑與傳統(tǒng)建筑之間的凈能耗差異。

總而言之,這項(xiàng)研究成功地將超疏水、熱致變色、光熱轉(zhuǎn)換與相變儲(chǔ)能等多種功能集于一身,巧妙地解決了傳統(tǒng)光熱防除冰材料“冬優(yōu)夏劣”的過(guò)熱瓶頸。TAPSS薄膜不僅能根據(jù)季節(jié)變化自主切換工作模式,還展現(xiàn)了優(yōu)異的抗紫外老化、耐化學(xué)腐蝕和機(jī)械穩(wěn)定性,為其長(zhǎng)期戶外應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。盡管在環(huán)保材料替代、大規(guī)模制備工藝等方面仍有優(yōu)化空間,但該研究無(wú)疑為下一代智能熱管理技術(shù)和全天候防冰系統(tǒng)的開(kāi)發(fā)提供了一個(gè)極具前景的設(shè)計(jì)范式,有望在航空航天、新能源、智能建筑等多個(gè)領(lǐng)域帶來(lái)深遠(yuǎn)影響。

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