【名稱】Diethylaminosulfur Trifluoride/二乙氨基三氟化硫

【分子式】C4H10F3NS

【分子量】161.19

【CA登錄號(hào)】[38078-09-0]

【縮寫(xiě)和別名】DAST

【結(jié)構(gòu)式】Et2NSF3

【物理性質(zhì)】bp 30~32 oC/3.0 mmHg, d 1.220g/cm3。溶于大多數(shù)非極性有機(jī)溶劑，通常在CH2Cl2、CHCl3和CCl4中使用。

【制備和商品】商品試劑為褐黃色液體，國(guó)際大型化學(xué)試劑公司有銷(xiāo)售。

【注意事項(xiàng)】該試劑在常溫和常壓比較穩(wěn)定。建議在低溫和氮?dú)獗Ｗo(hù)下保存,反應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。該試劑對(duì)空氣和濕氣相對(duì)比較穩(wěn)定。

二乙氨基三氟化硫(DAST) 是有機(jī)合成中被廣泛應(yīng)用的氟化試劑，它是 (二烴基氨基)三氟化硫家族中的一個(gè)成員。DAST屬于親核型氟化試劑，它能夠?qū)⒋剂u基轉(zhuǎn)化成為相應(yīng)的氟，將醛酮轉(zhuǎn)化成為偕二氟化物[1]。

DAST 將伯醇轉(zhuǎn)化成為相應(yīng)氟化物的反應(yīng)可以在非常溫和的條件下進(jìn)行。通常在–78oC下加料來(lái)抑制最初的放熱過(guò)程，然后讓反應(yīng)自動(dòng)升至室溫片刻即可 (式1)[2,3]。仲醇的反應(yīng)雖然也在–78 oC 加料，但是為了促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行，一般需要升溫或者長(zhǎng)時(shí)間在CH2Cl2 中回流 (式2，式3)[4~6]。在多數(shù)情況下，氟化產(chǎn)物的產(chǎn)率在中等水平，但是該反應(yīng)具有較高的化學(xué)選擇性，適合對(duì)多官能團(tuán)分子的選擇性氟化。

在與醇的氟化幾乎相同的條件下，DAST可以將醛和酮轉(zhuǎn)化成為相應(yīng)的偕二氟化物。相比而言，它們的反應(yīng)溫度比醇高一些；醛的反應(yīng)條件比酮溫和一些。例如：醛在低溫或者室溫下經(jīng)DAST處理后，可以得到相應(yīng)的偕二氟化物 (式4，式5)[3,7,8]。但是，酮?jiǎng)t需要與DAST長(zhǎng)時(shí)間共熱才能生成相應(yīng)的偕二氟化物(式6)[9,10]。

最近文獻(xiàn)報(bào)道α-羥基環(huán)氧化合物在DAST氟化條件下可以得到正常的氟化產(chǎn)物或者重排產(chǎn)物，選擇性主要受到α-羥基所在碳原子上取代基性質(zhì)的影響 (式7)[11]。

近期 Sandeep Kumawat等人報(bào)道 了一種可規(guī)?；⒚夂筇幚淼孽０泛铣煞椒ǎ?strong>在二氯甲烷（DCM）中，以等摩爾量的羧酸、胺與二乙基氨基三氟化硫（DAST）于室溫下反應(yīng)。該無(wú)堿策略適用于多種氟化脂肪族/芳香族羧酸，以及伯胺、仲胺和缺電子胺類(lèi)，成功應(yīng)用于脂肪酸酰胺衍生物、商業(yè)藥物（如來(lái)氟米特、伊來(lái)西胺等）及10余種藥用分子的后期酰胺化修飾。 【

Org. Lett.

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內(nèi)容轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑——性質(zhì)、制備和反應(yīng)》，胡躍飛等編著