烏洛托品（HMTA）反應(yīng)三件套，傻傻分不清楚？

和非常類似，但是反應(yīng)，底物通常為芐基鹵代物，HMTA通常是過量的，而且是在弱酸性條件下進(jìn)行，和類似。，一般鹵代物和HMTA基本上等當(dāng)量反應(yīng)得到季銨鹽，然后在強(qiáng)酸的醇溶液中水解得到伯胺。

，是生成季銨鹽中間體后分離出來后，直接水解則生成了伯胺產(chǎn)物。

，通常在弱酸條件下進(jìn)行，生成了季銨鹽中間體后，發(fā)生了部分水解，發(fā)生了分子內(nèi)的H轉(zhuǎn)移，通俗來講就是分解后的分子內(nèi)的甲醛亞胺將芐胺氧化成了亞胺，而自身被還原為了甲基，發(fā)生了分子內(nèi)的氧化及還原反應(yīng)。

，則是烏洛托品（HMTA）首先在弱酸條件下部分水解生成亞胺中間體，亞胺對富電子芳環(huán)進(jìn)行親電取代，生成了芐胺中間體，前半段機(jī)理參考和，后半段就和類似，芐胺中間體，發(fā)生了分子內(nèi)容的H轉(zhuǎn)移，最終生成芳醛產(chǎn)物。

Delépine胺合成反應(yīng)，烷基鹵代物和六亞甲基四胺反應(yīng)得到銨鹽，接著用HCl乙醇溶液酸解得到伯胺的反應(yīng)。 此反應(yīng)以法國化學(xué)家 Stéphane Marcel Delépine (1871－1965) 的名字命名。

對于Delépine反應(yīng)， 活性鹵代物（如芐基鹵代物，烯丙基鹵代物和α-鹵代酮）的反應(yīng)效果都很好。 碘代烷烴反應(yīng)速度最快，氯代與溴代底物反應(yīng)比較緩慢。 在氯仿中原料是可溶的，反應(yīng)后產(chǎn)物可以結(jié)晶出來，通常不需要繼續(xù)純化。

優(yōu)點(diǎn)為底物易得，副反應(yīng)少，反應(yīng)步驟簡單，條件溫和。 六亞甲四胺已為叔胺，第一步只能在氮上引入一個烷基，因此水解后生成比較純凈的伯胺。

二雜原子取代亞甲基一般很活潑，但烏洛托品通常很穩(wěn)定。在中性條件下，在水溶液中烏洛托品在沸騰條件下都很穩(wěn)定，但在酸性醇溶液中會分解。烏洛托品季銨鹽，在酸性條件下也可以分解得到氯化銨鹽和甲醛（乙醇溶液中則生產(chǎn) 二乙縮甲醛 ）。

反應(yīng)機(jī)理: 烷基鹵代物和六亞甲基四胺經(jīng)過 SN2 反應(yīng)得到六亞甲基四銨鹽，在酸性水解或醇解過程中，首先生成半胺醛，繼續(xù)分解得到甲醛，銨鹽和氯化銨：

鹵化芐在六甲基四胺(HMTA)的作用下轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的芳基甲醛的反應(yīng)。反應(yīng)機(jī)理與Delépine胺化反應(yīng)類似。HMTA有刺鼻的臭魚味，使用時要注意。

反應(yīng)機(jī)理: 烷基鹵代物和六亞甲基四胺經(jīng)過 SN2 反應(yīng)得到六亞甲基四銨鹽, 接著發(fā)生分子內(nèi)的氫轉(zhuǎn)移生成亞胺鹽中間體，最后水解得到芳醛產(chǎn)物。

氫的轉(zhuǎn)移和六甲基四胺的開環(huán)也有可能是同時進(jìn)行的。

活潑的芳香族化合物（如酚或苯胺）與六亞甲四胺反應(yīng)生成亞胺中間體，繼而水解成醛。此反應(yīng)最早由Duff和Bills在1932年報道。反應(yīng)具有簡便而迅速的特點(diǎn)，主要得到酚鄰位取代的產(chǎn)物（一些苯胺底物可以得到對位產(chǎn)物），但這一經(jīng)典方法往往產(chǎn)率不高，限制了它的應(yīng)用。利芳香族化合物在三氟乙酸存在下與六亞甲基四胺反應(yīng)，可以得到高產(chǎn)率的芳醛。改良方法不僅適用于活潑的芳香族化合物，亦可應(yīng)用于簡單的芳烴甲?；?。芳環(huán)上有吸電子基團(tuán)時，反應(yīng)不能進(jìn)行，羥基吡啶和羥基喹啉不能通過此反應(yīng)進(jìn)行甲?；?。另外有文獻(xiàn)報道在THF/HMPA混合溶劑中進(jìn)行反應(yīng)可以得到較高的產(chǎn)率【J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 8118】?？梢约尤脬~鹽（如氧化亞銅）催化反應(yīng)，特別是含有吸電子基團(tuán)的酚類底物。

反應(yīng)機(jī)理：烏洛托品質(zhì)子化、斷裂產(chǎn)生亞胺離子，亞胺離子對芳環(huán)發(fā)生親電芳香取代，經(jīng)互變異構(gòu)，生成一個芐胺衍生物。接下來烏洛托品部分發(fā)生第二次質(zhì)子化、斷裂產(chǎn)生亞胺離子，然后進(jìn)行分子內(nèi)氧化還原反應(yīng)，芐胺部分被氧化為亞芐基亞胺離子，它經(jīng)過水解，即得到醛。