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一張銅箔,一篇Science!

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銅箔同時(shí)實(shí)現(xiàn)高強(qiáng)度、高導(dǎo)電、超穩(wěn)定!

在新能源、電動(dòng)汽車與人工智能芯片高速發(fā)展的今天,作為“電流高速公路”的銅箔,正面臨前所未有的性能挑戰(zhàn):既要足夠薄,又要足夠強(qiáng),還要導(dǎo)電好、耐高溫。然而,這些性能之間往往彼此掣肘——強(qiáng)度提高了,導(dǎo)電性就下降;結(jié)構(gòu)穩(wěn)定了,延展性又受損。如何打破這一“材料不可能三角”,成為金屬材料領(lǐng)域的核心難題。

近日,中國(guó)科學(xué)院金屬研究所盧磊研究員團(tuán)隊(duì)提出了一種全新的“超納米結(jié)構(gòu)”設(shè)計(jì)策略,通過在銅箔中引入周期性分布的“超納米疇”,成功實(shí)現(xiàn)了強(qiáng)度、導(dǎo)電性與熱穩(wěn)定性的協(xié)同提升。該研究制備出厚度僅10微米的銅箔,卻具備約900 MPa的超高強(qiáng)度、接近90%國(guó)際退火銅標(biāo)準(zhǔn)(IACS)的導(dǎo)電率以及優(yōu)異的長(zhǎng)期穩(wěn)定性,為高性能電子材料提供了新的設(shè)計(jì)范式。相關(guān)成果以“Super-nano domains enable strength-conductivity synergy in copper foils”發(fā)表在《Science》上。Zhao Cheng, Linhai Liu, Zhiyang Yu, Xiaoyuan Ye為共同第一作者。

值得一提的是,據(jù)小編不完全統(tǒng)計(jì),這是盧磊研究員的第九篇《Science》。


從結(jié)構(gòu)入手:一張“有節(jié)奏”的銅箔

故事要從銅箔的“內(nèi)部結(jié)構(gòu)”講起。在傳統(tǒng)認(rèn)知中,銅箔通常由均勻的納米晶粒構(gòu)成,但這項(xiàng)研究卻讓結(jié)構(gòu)變得“有節(jié)奏”起來。如圖1a所示,研究人員通過工業(yè)可行的電沉積工藝,構(gòu)建出一種具有周期層狀結(jié)構(gòu)的銅箔,這些層狀結(jié)構(gòu)沿著生長(zhǎng)方向呈現(xiàn)出類似“波紋”的分布,每隔約120納米重復(fù)一次(圖1a)。進(jìn)一步放大觀察(圖1b、圖1c)可以發(fā)現(xiàn),在這些層狀結(jié)構(gòu)中,隱藏著大量直徑僅約3納米的“超納米疇”。這些小到難以想象的結(jié)構(gòu),像是嵌入在銅晶體中的“點(diǎn)狀調(diào)控器”,均勻分布在晶粒內(nèi)部和晶界附近,并在不同層之間形成“富集區(qū)”和“稀疏區(qū)”的交替排列。更有意思的是,這些超納米疇并不是隨機(jī)存在的。三維重構(gòu)結(jié)果(圖1d)顯示,它們?cè)诳臻g中形成連續(xù)分布,并沿厚度方向呈現(xiàn)出周期性梯度變化(圖1e)。也就是說,這張銅箔不僅有“層”,還有“漸變”,結(jié)構(gòu)像一首有節(jié)奏、有起伏的樂曲。這種結(jié)構(gòu)被稱為“梯度超納米疇(GSD)架構(gòu)”,其核心在于:通過極微量的有機(jī)元素(如C、O)精準(zhǔn)嵌入銅基體中,構(gòu)建出一種既精細(xì)又有序的納米結(jié)構(gòu)網(wǎng)絡(luò)。


圖1:展示GSD銅箔的層狀結(jié)構(gòu)與超納米疇分布,包括SEM、TEM及三維重構(gòu)結(jié)果,揭示其周期性梯度結(jié)構(gòu)特征。

性能突破:強(qiáng)度、延展性與導(dǎo)電性不再對(duì)立

結(jié)構(gòu)改變,性能隨之躍遷。在力學(xué)性能測(cè)試中(圖2a),這種GSD銅箔展現(xiàn)出顯著優(yōu)勢(shì)。隨著結(jié)構(gòu)梯度增強(qiáng),其抗拉強(qiáng)度從約688 MPa提升至接近900 MPa,同時(shí)延展性也略有提升。這一點(diǎn)尤為關(guān)鍵,因?yàn)樵趥鹘y(tǒng)材料中,“越強(qiáng)越脆”幾乎是不可避免的規(guī)律。更令人驚訝的是其穩(wěn)定性表現(xiàn)(圖2b)。普通納米晶銅箔在室溫下會(huì)發(fā)生“自退火”,強(qiáng)度在24小時(shí)內(nèi)下降約50%;而GSD銅箔在長(zhǎng)達(dá)180天的存儲(chǔ)后,幾乎沒有性能衰減,硬度始終保持在約2.7 GPa。當(dāng)我們把視角放寬(圖2c),與傳統(tǒng)銅箔和銅合金對(duì)比時(shí),可以清晰看到:GSD銅箔打破了“強(qiáng)度-延展性”的權(quán)衡關(guān)系,實(shí)現(xiàn)了兩者同步提升。而在導(dǎo)電性方面(圖2d),它同樣表現(xiàn)出色。盡管內(nèi)部結(jié)構(gòu)更加復(fù)雜,其導(dǎo)電率仍穩(wěn)定在約90% IACS,遠(yuǎn)高于許多強(qiáng)化銅合金。這意味著,這種材料不僅“結(jié)實(shí)”,而且“通電快”。


圖2:展示材料的力學(xué)與電學(xué)性能,包括應(yīng)力-應(yīng)變曲線、長(zhǎng)期穩(wěn)定性以及與傳統(tǒng)材料的對(duì)比。

微觀機(jī)制:缺陷如何被“馴服”

那么,這種性能奇跡從何而來?答案藏在更微觀的層面:位錯(cuò)行為。在拉伸變形后的結(jié)構(gòu)觀察中(圖3a),銅箔整體呈現(xiàn)出連續(xù)變形,沒有出現(xiàn)裂紋或局部失效,說明其變形是“均勻而溫和”的。進(jìn)一步分析(圖3b–3d)顯示,在不同層中,位錯(cuò)呈現(xiàn)出完全不同的形態(tài):在“疇稀疏區(qū)”(圖3中的層I),主要是較長(zhǎng)的位錯(cuò)線,密度較低;而在“疇富集區(qū)”(層II),則聚集著大量短小而密集的位錯(cuò)。這些超納米疇在這里扮演了“調(diào)控器”的角色。一方面,它們像“障礙物”一樣阻擋位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)(圖3e、3f),提升材料強(qiáng)度;另一方面,又通過分層結(jié)構(gòu)引導(dǎo)位錯(cuò)分布,使變形更加均勻。特別是在原子尺度分析中(圖3g),可以觀察到典型的部分位錯(cuò)結(jié)構(gòu),這進(jìn)一步證明:材料內(nèi)部的塑性變形是被精細(xì)調(diào)控的,而非隨機(jī)發(fā)生。


圖3:展示變形后微觀結(jié)構(gòu),揭示不同層中位錯(cuò)分布差異及其與超納米疇的相互作用。

更深層機(jī)理:納米尺度下的協(xié)同作用

如果說前面的機(jī)制解釋了“為什么更強(qiáng)”,那么更深層的圖像(圖4)則揭示了“為什么還能保持韌性”。在超納米疇富集區(qū)域(圖4a),研究人員觀察到密度高達(dá)1016 m?2的位錯(cuò)——這一數(shù)值遠(yuǎn)超傳統(tǒng)金屬材料。這些位錯(cuò)在納米尺度下與超納米疇發(fā)生復(fù)雜相互作用(圖4b、4c),形成扭曲、交錯(cuò)的結(jié)構(gòu)。更關(guān)鍵的是,這些位錯(cuò)多為“螺型位錯(cuò)”(圖4d),它們具有更強(qiáng)的運(yùn)動(dòng)自由度,可以跨越不同滑移面,從而避免被完全“鎖死”。這使材料在保持高強(qiáng)度的同時(shí),仍具備繼續(xù)變形的能力。此外,局部應(yīng)變分析(圖4e、4f)顯示,在超納米疇周圍形成明顯的應(yīng)力集中區(qū),這種“應(yīng)力調(diào)控”機(jī)制有助于實(shí)現(xiàn)應(yīng)變分散,避免局部失效。換句話說,這種結(jié)構(gòu)不僅“強(qiáng)化”了材料,還“引導(dǎo)”了變形路徑,讓材料在承受外力時(shí)更加從容。


圖4:原子尺度分析位錯(cuò)行為,揭示螺型位錯(cuò)及應(yīng)變分布機(jī)制,解釋強(qiáng)度與韌性協(xié)同來源。

總結(jié)與展望

這項(xiàng)研究的意義,不僅在于制備出一張性能優(yōu)異的銅箔,更在于提出了一種全新的材料設(shè)計(jì)思路:通過引入超納米尺度的“結(jié)構(gòu)單元”,并在空間上構(gòu)建梯度分布,實(shí)現(xiàn)多性能的協(xié)同優(yōu)化。這種策略成功解決了長(zhǎng)期困擾材料科學(xué)的幾個(gè)核心問題——強(qiáng)度與導(dǎo)電性的矛盾、自退火導(dǎo)致的失穩(wěn)、以及納米材料的脆性問題。同時(shí),由于該方法兼容工業(yè)電沉積工藝,也具備良好的規(guī)模化潛力。未來,這種“超納米疇+梯度結(jié)構(gòu)”的設(shè)計(jì)理念,有望推廣到更多金屬體系,為高性能電子器件、儲(chǔ)能材料乃至航空航天領(lǐng)域提供全新的材料解決方案。

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