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Nano Letters: 鐵電氮化物低溫外延薄膜制備新方法

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氮化鋁鈧(AlScN)作為一種新興的纖鋅礦結(jié)構(gòu)鐵電材料,因其高剩余極化、低介電常數(shù)、高居里溫度以及卓越的熱穩(wěn)定性,被視為下一代非易失性存儲(chǔ)器、MEMS傳感器和光電調(diào)制器的理想候選材料。其與CMOS工藝的兼容性尤為關(guān)鍵,可支持后端制程(BEOL)集成,為低功耗計(jì)算、數(shù)據(jù)存儲(chǔ)和微系統(tǒng)開辟新路徑。但其矯頑場(chǎng)過(guò)高、漏電嚴(yán)重,極大限制了其應(yīng)用潛力。

在AlScN體系中,提高Sc摻雜濃度能有效降低矯頑場(chǎng),但易誘發(fā)巖鹽相雜質(zhì)和缺陷,導(dǎo)致漏電和性能劣化。制備具備高Sc濃度的AlScN單晶外延薄膜有助于闡明漏電機(jī)制,提升鐵電性能而傳統(tǒng)分子束外延(MBE)或金屬有機(jī)化學(xué)氣相沉積(MOCVD)外延生長(zhǎng)溫度常超過(guò)800°C,無(wú)法滿足半導(dǎo)體后端工藝集成要求(≤400°C)。高Sc含量的AlScN鐵電薄膜低溫外延工藝仍頗具挑戰(zhàn)。

氮等離子源輔助PLD新方法

為解決這一難題,在之前脈沖激光沉積(PLD)法制備Al0.7Sc0.3N鐵電外延薄膜工作(Small Methods, 9, 2400722 (2025) )基礎(chǔ)上,南方科技大學(xué)李江宇、黎長(zhǎng)建團(tuán)隊(duì)合作開發(fā)了射頻氮等離子體輔助脈沖激光沉積(N-PLD)技術(shù),將惰性氮分子轉(zhuǎn)換成活性氮原子,抑制氮空位形成,提升外延薄膜質(zhì)量。



圖1N-PLD工作示意圖及薄膜的原位生長(zhǎng)監(jiān)測(cè)結(jié)果。(a) N-PLD沉積腔示意圖,左下角為氮等離子源發(fā)生器,右下角為等離子源工作時(shí)的照片。(b)不同氣壓和工作功率下的氮等離子體光譜監(jiān)測(cè)。(c)反射高能電子衍射儀(RHEED)原位監(jiān)測(cè)TiN層以及AlScN層的圖案。(d) RHEED中心條紋的強(qiáng)度記錄,每一個(gè)振蕩周期代表一個(gè)原子層的生長(zhǎng)。(e) TiN與AlScN的AFM形貌掃描圖。

利用RHEED原位監(jiān)測(cè)的N-PLD技術(shù),團(tuán)隊(duì)成功實(shí)現(xiàn)了400 ?C條件下Al0.63Sc0.37N鐵電薄膜的層狀外延生長(zhǎng)。XRD分析表明,N-PLD制備薄膜為純凈纖鋅礦相,而傳統(tǒng)PLD制備的樣品則為巖鹽相,表明原子氮源對(duì)穩(wěn)定高Sc含量纖鋅礦相的關(guān)鍵作用。

原子尺度表征與鐵電性能驗(yàn)證



圖2(a)和(b)分別是高真空(UHV)生長(zhǎng)的樣品以及氮等離子體(ANA)環(huán)境下生長(zhǎng)AlScN樣品的表面XPS。(c-g) ANA樣品的STEM-EDS元素分析圖,均一的元素分布證明樣品不存在Sc偏析現(xiàn)象。

XPS結(jié)果顯示N-PLD生長(zhǎng)的薄膜中Sc-O鍵信號(hào)完全消失;STEM和EDS mapping證實(shí)元素分布均勻,無(wú)氧污染。



圖3(a)和(b) 5×5 μm2“回”字形寫疇結(jié)果的相位和振幅示意圖,負(fù)電壓區(qū)域極化發(fā)生反轉(zhuǎn),相位差接近180?,疇壁處振幅響應(yīng)明顯降低。(c) 300 nm樣品PE-PUND測(cè)試結(jié)果。(d)矯頑場(chǎng)(Ec)和剩余極化(Pr)隨樣品厚度的變化。

PFM測(cè)試顯示180°相位翻轉(zhuǎn),P-E回線測(cè)得剩余極化達(dá)160 μC cm-2,矯頑場(chǎng)降至2.9 MV cm-1(300 nm厚度)。與濺射、MBE等方法相比,本工作首次在400?C下實(shí)現(xiàn)Sc含量37%的AlScN外延生長(zhǎng),逼近相邊界卻保持純纖鋅礦相,矯頑場(chǎng)也降低至亞3 MV cm-1區(qū)間。



圖4(a) Low-loss電子束及帶寬提取示意圖。(b-c) HAADF成像示意圖,1-4分別代表了AlN、Al2O3、纖鋅礦結(jié)構(gòu)AlScN和包含巖鹽相的AlScN區(qū)域。(d) 1-4區(qū)域的帶寬分析。(e)不同Sc含量的不同相結(jié)構(gòu)的AlScN示意圖。(f)不同結(jié)構(gòu)的AlScN帶寬隨Sc含量的變化理論計(jì)算示意圖。

另外,該團(tuán)隊(duì)還發(fā)現(xiàn)生長(zhǎng)溫度是調(diào)控AlScN鐵電漏電的關(guān)鍵因素。在高溫生長(zhǎng)的AlScN樣品中,即使Sc含量只有0.1,也會(huì)出現(xiàn)局部Sc的巖鹽相偏析,通過(guò)Low-loss EELS分析發(fā)現(xiàn)巖鹽相納米顆粒導(dǎo)致禁帶寬度降低,形成可能漏電路徑。相關(guān)論文發(fā)表在Nano Letters, 25, 14371 (2025).

文章的第一作者為南方科技大學(xué)材料與科學(xué)工程系23級(jí)博士生李超和伍迪睿,李江宇講席教授、黎長(zhǎng)建副教授為論文共同通訊作者。另外,張文清講席教授、吳亞北研究副教授在AlScN漏電機(jī)制論文中提供了理論指導(dǎo)。以上工作受到國(guó)家自然科學(xué)基金委面上項(xiàng)目、廣東省信息功能氧化物材料與器件重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的支持。



論文信息:

1.High Quality Epitaxial Piezoelectric and Ferroelectric Wurtzite Al1-ScN Thin Films, Small Methods, 9, 2400722 (2025).

2.Low-Temperature Layer-by-Layer Epitaxy of Ferroelectric Al0.63Sc0.37N Thin Films for Back-End-of-Line Integration, Nano Letters (2025) https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.nanolett.5c04014

3.Atomic Origins of Leakage Paths in Epitaxial Al1–xScxN Thin Films, Nano Letters, 25, 14371 (2025).

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