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清華大學曲良體教授《自然·通訊》:開發(fā)新型離子電子發(fā)電器,實現(xiàn)超高功率輸出!

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隨著人機交互技術(shù)的快速發(fā)展,離子電子學近年來備受關(guān)注。與傳統(tǒng)電子學依賴電子作為電荷載體不同,離子電子學通過在界面處整合電子-離子電荷傳輸與信號交換,實現(xiàn)了多樣化的功能。其中,離子電子發(fā)電機(IPG)能夠?qū)⒆匀荒芰哭D(zhuǎn)化為電能,為自供電設備和生物電子應用提供了重要可能。然而,現(xiàn)有IPG的功率密度和輸出電流仍顯不足,成為其走向商業(yè)化的重要瓶頸。為突破這一限制,研究人員一直在探索如何構(gòu)建更高效的不對稱離子-電子界面,以提升能量轉(zhuǎn)換效率。

近日,清華大學曲良體教授團隊提出了一種基于“固有不對稱離子電子界面”與“可控能量釋放門”的新型離子電子發(fā)電機(AEPG)。該裝置通過可逆的電子耦合離子振蕩機制,實現(xiàn)了高達3680 W m?3的體積功率密度、18.4 W m?2的面積功率密度以及超過5 A的峰值電流,創(chuàng)造了目前同類發(fā)電機的最高性能紀錄。該研究不僅為可穿戴電子設備提供了新的供電方案,也為從低品位環(huán)境能源中獲取高性能電能指明了新方向。相關(guān)論文以“Intrinsic asymmetric iontronic-interfaces for giant power generation”為題,發(fā)表在

Nature Communications
上。


該發(fā)電機的核心在于其“固有不對稱離子電子界面”的設計。研究團隊選用了具有相反表面電荷的納米結(jié)構(gòu)二氧化錳(MnO?)和鈦碳化鈉(Ti?C?T? MXene)作為電極材料。掃描電鏡和透射電鏡圖像顯示,MnO?為均勻的數(shù)百納米顆粒,而MXene則為1–3微米的片層結(jié)構(gòu)。兩種材料表面分別帶有正負電荷,并具有多孔納米結(jié)構(gòu),有利于離子在界面處的自發(fā)吸附與存儲。通過Zeta電位、開爾文探針力顯微鏡和紫外光電子能譜等一系列表征,研究團隊證實了二者之間存在明顯的界面電勢差,且具備較高的本征界面電容,為高效離子-電子耦合提供了基礎(chǔ)。


圖1 | 可逆發(fā)電的設計原理。 通過界面氧化還原反應介導的可逆界面離子振蕩的發(fā)電過程示意圖。AEPG由固有不對稱離子電子界面和可控能量釋放門組成。固有不對稱界面促進離子-電子耦合相互作用,能量釋放門優(yōu)化能量轉(zhuǎn)換路徑,協(xié)同確保巨大的電力輸出。


圖2 | 固有不對稱離子電子界面的納米結(jié)構(gòu)與界面不對稱性表征。 a. MnO?納米顆粒的SEM圖像。b. MXene納米片的TEM圖像。c. 在纖維素支架上組裝的多孔MXene膜的SEM圖像。d. MnO?和MXene薄膜在NaCl水溶液(200 mM)中的Zeta電位。e, f. MnO?(e)和MXene(f)的相對表面電勢。g. MnO?和MXene薄膜的UPS光譜比較。h. 用于分析本征電容的-Z″與1/2πf的線性關(guān)系。i. 表面電荷與離子吸附的不對稱離子電子界面特性示意圖。

在發(fā)電性能方面,基于MnO?與MXene構(gòu)建的AEPG單元在無需外部充電的情況下,可實現(xiàn)0.45 V的開路電壓和30 mA的短路電流,并具備良好的循環(huán)穩(wěn)定性。研究發(fā)現(xiàn),僅具有不對稱性但界面電容較低的材料組合(如MnO?-石墨)則電流輸出很小,說明界面電容與不對稱性共同決定了高性能輸出。引人注目的是,研究團隊引入了“能量釋放門”設計,通過光、熱、力等環(huán)境觸發(fā)實現(xiàn)間歇性能量釋放。實驗表明,帶有能量釋放門的AEPG在115小時內(nèi)累積輸出能量密度達543 J m?2,是無門裝置的33倍,證明了該設計在優(yōu)化能量轉(zhuǎn)換路徑中的關(guān)鍵作用。


圖3 | 不對稱電極發(fā)電機的循環(huán)發(fā)電性能。 a. 對稱與不對稱電極對器件的開路電壓和短路電流比較。b. 長時間短路放電后AEPG的電壓演變。c. 重復放電/再生循環(huán)過程中的電壓-時間曲線。d. 無能量釋放門的AEPG電流-時間曲線。e. 無能量釋放門裝置的電能密度輸出。f. 帶能量釋放門的AEPG電流-時間曲線。g. 帶能量釋放門裝置的電能密度輸出。

為揭示其工作機制,團隊通過電化學石英晶體微天平實時監(jiān)測界面離子質(zhì)量變化,發(fā)現(xiàn)放電時離子脫離界面,再生成時重新吸附,證實了可逆離子振蕩的存在。原位拉曼光譜和X射線光電子能譜顯示電極材料在循環(huán)中結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。此外,溶解氧在再生過程中被消耗,并檢測到羥基自由基的生成,說明界面氧化還原反應介導了電荷轉(zhuǎn)移,為離子再吸附和能量再生提供了驅(qū)動力。


圖4 | 工作機制分析。 a. 循環(huán)發(fā)電的擬議工作原理示意圖。b. 原位電化學石英晶體微天平測試示意圖。c. 發(fā)電過程中MnO?和MXene電極的質(zhì)量變化隨時間曲線。d. 放電/再生循環(huán)中MnO?和MXene電極的電勢演變。e. 循環(huán)發(fā)電過程中電極材料的等高線型原位拉曼光譜。f. 溶解氧濃度隨時間變化。g. 發(fā)電前后電極對的電子順磁共振譜。

該發(fā)電機具備良好的可擴展制造與柔性集成潛力。利用連續(xù)涂布與浸涂工藝,團隊成功制備出長達4.5米的電極卷材,并可組裝成A4紙尺寸的大面積器件,短路電流超過5 A。通過串聯(lián)集成,電壓可隨單元數(shù)量線性提升。此外,器件在千次彎曲后仍保持95%的電流輸出,體積功率密度在5 Ω負載下達3680 W m?3,優(yōu)于以往報道的各類離子電子發(fā)電機。


圖5 | AEPG的可擴展性與柔性。 a. 長度達4.5米、寬度9厘米的MnO?電極卷材照片。b. 不同器件面積的AEPG短路電流曲線。c. 不同串聯(lián)單元數(shù)的AEPG開路電壓曲線。d. 本工作與以往報道的其他類型離子電子發(fā)電機短路電流的系統(tǒng)比較。e. AEPG在不同負載電阻下的體積功率密度。f. 不同彎曲循環(huán)后的電流保持率。插圖為彎曲中的AEPG照片。

在應用演示中,團隊開發(fā)出一款自供電智能紡織品,集成AEPG發(fā)電單元、人體運動觸發(fā)的能量釋放門、電源管理模塊與微控制器,能夠為智能手機充電、驅(qū)動柔性光纖發(fā)光顯示器,并實現(xiàn)溫濕度環(huán)境的實時監(jiān)測與顯示。該系統(tǒng)可為對環(huán)境感知能力較弱的人群提供及時的環(huán)境反饋與穿著指導,體現(xiàn)出其在可穿戴健康與物聯(lián)網(wǎng)系統(tǒng)中的實用前景。


圖6 | 自供電智能可穿戴紡織品的應用演示。 a. 實現(xiàn)物聯(lián)網(wǎng)系統(tǒng)的智能可穿戴紡織品示意圖。b. 集成自供電系統(tǒng)、體耦合能量釋放門、指示燈、環(huán)境傳感器和顯示紡織品的智能可穿戴紡織品照片。c. 服裝內(nèi)表面自供電系統(tǒng)照片。d. 自供電智能紡織品的電路設計示意圖。e. 集成AEPG充電的30 mAh鋰離子電池電壓-時間曲線。f. 自供電系統(tǒng)的標準化輸出電壓。g. 自供電系統(tǒng)為智能手機充電的照片。h. 用于智能顯示與環(huán)境監(jiān)測(溫濕度)的智能紡織品照片。

該研究通過結(jié)合固有不對稱離子電子界面與可控能量釋放門,實現(xiàn)了離子電子發(fā)電機在功率、電流和可擴展性方面的重大突破。其“緩慢收集–集中釋放”的工作模式為從低品位環(huán)境能源中獲取高性能電能提供了新范式。該成果不僅推動了高性能離子電子電源的發(fā)展,也為面向下一代柔性電子與自供電系統(tǒng)的界面工程策略指明了方向。

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