上海
2009年，崔秀靈教授與吳養(yǎng)潔院士團(tuán)隊(duì)首次引入內(nèi)置氧化劑的概念，開創(chuàng)了內(nèi)置氧化劑脫氫偶聯(lián)反應(yīng)，相關(guān)成果發(fā)表在化學(xué)頂尖雜志《J.Am.Chem.Soc.》上【
J. Am. Chem. Soc.2009, 131 , 13888–13889 】，鈀催化下，在無外源配體和氧化劑參與的條件下，實(shí)現(xiàn)了喹啉N-氧化物C-H鍵活化烯烴衍生物的直接交叉偶聯(lián)反應(yīng)， 此反應(yīng)被稱為崔(秀靈)-吳(養(yǎng)潔)偶聯(lián)反應(yīng)
此反應(yīng)首次發(fā)現(xiàn)喹啉
N-氧化物可同時(shí)作為 C-H活化導(dǎo)向基和反應(yīng)氧化劑的研究，為含氮雜環(huán)的烯基化修飾提供了高效、綠色的新方法， 在C-H領(lǐng)域首先開創(chuàng)的無外加氧化劑的脫氫偶聯(lián)，在這個(gè)策略啟發(fā)下，全球化學(xué)家，包括作者團(tuán)隊(duì)開發(fā)很多多功能誘導(dǎo)基，用于C-H官能團(tuán)化反應(yīng)，C-H 鍵活化、環(huán)化，甚至多例實(shí)現(xiàn)不對(duì)稱合成。
反應(yīng)機(jī)理
第一步，Pd (OAc)?與喹啉
N-氧化物的
N-氧化物基團(tuán)配位，對(duì)喹啉 2 位碳原子發(fā)生親電進(jìn)攻，形成芳基-鈀配合物 I，配合物 I 與烯烴底物配位并發(fā)生順式插入，生成中間體 II第三步，中間體 II 發(fā)生 β-氫消除，生成鈀氫物種和中間體 III第四步，中間體 III 將鈀氫物種氧化，生成目標(biāo)烯基化產(chǎn)物，同時(shí)再生醋酸鈀，完成整個(gè)催化循環(huán)。【
J. Am. Chem. Soc.2009, 131, 13888–13889】
反應(yīng)實(shí)例
反應(yīng)操作：5mmol olefins in 1 mL NMP was added into the flask charged with 1 mmol N-oxide, 5 mol% Pd(OAc)2 (11.2 mg). The mixture was stirred at 110oC for 20 hours, then cooled down to room temperature, diluted with 10 mL ether and washed with 10 mL H2O. The aqueous layer was extracted twice with ether (5 mL) and the combined organic phase was dried over Na2SO4. After evaporation of the solvents the residue was purified by silica gel chromatography or thin layer chromatography (TLC) (elute: hexane-EtOAc).
Org. Lett.2024, 26, 8532?8536 】
Org. Lett.2024, 26, 5493?5499 】
J. Org. Chem.2025, 90, 3444?3453 】
崔秀靈教授后續(xù)還發(fā)展了崔氏三氮唑合成反應(yīng)和崔氏烯胺酮試劑等其他重要合成方法，為有機(jī)合成化學(xué)做出了持續(xù)貢獻(xiàn)。
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