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跨越千年的智慧:2000多年前莊子一句話,竟成就了今年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)

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北京時(shí)間今晚,瑞典皇家科學(xué)院宣布,將2025年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予北川進(jìn)(Susumu Kitagawa)、理查德·羅布森(Richard Robson)奧馬爾·亞基(Omar M. Yaghi)三位科學(xué)家,以表彰他們“發(fā)展了金屬-有機(jī)框架(metal-organic frameworks)”。

簡(jiǎn)單來說,他們開創(chuàng)了一種全新的分子建筑學(xué)。他們創(chuàng)造的這些結(jié)構(gòu)——金屬-有機(jī)框架(簡(jiǎn)稱MOFs),內(nèi)部含有巨大的空腔,就像是為分子建造的微型公寓,可以讓其他分子自由進(jìn)出。


圖源:Johan Jarnestad/瑞典皇家科學(xué)院

這個(gè)看似深?yuàn)W的發(fā)現(xiàn),正在催生無數(shù)奇跡般的應(yīng)用:從沙漠空氣中收集飲用水、從水中提取污染物、高效捕獲二氧化碳、安全儲(chǔ)存氫氣……這項(xiàng)工作,正如諾貝爾獎(jiǎng)的宗旨,真正地“為人類帶來了巨大福祉”。

什么是MOFs?給分子造的“精裝公寓”

如果房產(chǎn)中介來介紹MOFs,他可能會(huì)說:“這是一間專為水分子量身打造的精美一居室,空間寬敞,拎包入??!”

MOFs的本質(zhì)就是一種由金屬離子(作為“拐角”或“節(jié)點(diǎn)”)和有機(jī)分子(作為“連接桿”)搭建起來的高度有序、極其疏松的晶體材料。想象一下用樂高積木搭建一個(gè)無限延伸的立體網(wǎng)格,這個(gè)網(wǎng)格的內(nèi)部是中空的,就形成了無數(shù)的“房間”。



圖源:Johan Jarnestad/瑞典皇家科學(xué)院

這些“房間”的驚人之處在于,它們提供了巨大的內(nèi)部表面積。僅僅幾克重的MOF材料,其內(nèi)表面積展開后可媲美一個(gè)足球場(chǎng)!這意味著它能像超級(jí)海綿一樣,吸附巨量的氣體或液體分子。

更神奇的是,科學(xué)家可以通過更換不同的“金屬節(jié)點(diǎn)”和“有機(jī)連桿”,像定制家具一樣,精確設(shè)計(jì)這些“房間”的大小、形狀和功能,讓它們專門用于識(shí)別和捕獲特定的分子。


三位先驅(qū),一場(chǎng)持續(xù)半個(gè)世紀(jì)的化學(xué)革命

這個(gè)諾獎(jiǎng)故事的背后,是三位科學(xué)家跨越幾十年的接力探索。


1. 靈感源頭:理查德·羅布森

故事始于1974年的墨爾本大學(xué)。當(dāng)時(shí)正在備課的理查德·羅布森,需要用木球和木棍為學(xué)生制作分子模型。當(dāng)他看著這些按照原子成鍵規(guī)則打好孔的木球時(shí),一個(gè)想法擊中了他:既然原子的成鍵規(guī)則能自動(dòng)形成正確的分子結(jié)構(gòu),那么我們能否利用分子的“自組裝”特性,將它們連接成前所未有的宏偉建筑呢?


插圖說明: 理查德·羅布森受到鉆石結(jié)構(gòu)的啟發(fā),其中每個(gè)碳原子都以金字塔形狀與其他四個(gè)碳原子相連。他沒有使用碳,而是使用了銅離子和一個(gè)有四個(gè)臂的分子,每個(gè)臂的末端都有一個(gè)腈基。這是一種能被銅離子吸引的化合物。當(dāng)這些物質(zhì)結(jié)合時(shí),它們形成了一個(gè)有序且非常寬敞的晶體。

圖源:Johan Jarnestad/瑞典皇家科學(xué)院

這個(gè)想法在他腦中盤旋了十多年。直到1989年,他終于將其實(shí)施。他用帶正電的銅離子(Cu?)作為節(jié)點(diǎn),用一種有四條“手臂”的有機(jī)分子作為連接桿。當(dāng)兩者混合時(shí),它們并沒有形成一團(tuán)亂麻,而是如他所料,自發(fā)地組裝成一個(gè)類似鉆石結(jié)構(gòu)的巨大、有序且內(nèi)部充滿空腔的晶體。

這是MOFs領(lǐng)域的開山之作。羅布森預(yù)言,這種全新的材料構(gòu)建方式將帶來前所未有的特性。盡管他當(dāng)時(shí)的作品還很“脆弱”,卻點(diǎn)燃了化學(xué)界的星星之火。


2. 堅(jiān)持不懈: 北川進(jìn)

在日本近代大學(xué), 北川進(jìn)深受中國(guó)古代哲學(xué)家莊子“無用之用,方為大用”思想的影響。當(dāng)別人認(rèn)為羅布森的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定、沒有前途時(shí),他卻看到了其中的巨大潛力。


插圖說明: 1997年,北川進(jìn)成功創(chuàng)造了一種被開放通道貫穿的金屬有機(jī)框架。這些通道可以填充不同類型的氣體。該材料可以釋放這些氣體而結(jié)構(gòu)不受影響。

圖源:Johan Jarnestad/瑞典皇家科學(xué)院

在經(jīng)費(fèi)申請(qǐng)屢屢被拒的困境中,北川進(jìn)沒有放棄。1997年,他迎來了重大突破。他成功合成了一種穩(wěn)定的三維MOF,其內(nèi)部有貫通的開放通道。這種材料在被清空后結(jié)構(gòu)依然穩(wěn)定,并且可以可逆地吸收和釋放甲烷、氮?dú)夂脱鯕獾葰怏w,就像一個(gè)可以呼吸的分子肺。


插圖說明:1998年,北川提出金屬有機(jī)框架可以制成柔性的?,F(xiàn)在有許多柔性MOF,它們可以改變形狀,例如在填充或排空各種物質(zhì)時(shí)。

圖源:Johan Jarnestad/瑞典皇家科學(xué)院

更重要的是, 北川進(jìn)在1998年提出了一個(gè)關(guān)鍵的遠(yuǎn)見:MOFs可以是柔性的。與堅(jiān)硬的傳統(tǒng)多孔材料(如沸石)不同,MOFs的有機(jī)部分可以使其具備柔韌性,在吸附或釋放分子時(shí)改變形狀,這極大地拓展了其應(yīng)用潛力。


3. 集大成者:奧馬爾·亞基

奧馬爾·亞基的化學(xué)之路始于一次偷偷溜進(jìn)學(xué)校圖書館的經(jīng)歷。15歲時(shí),他從約旦移居美國(guó)求學(xué),并立志要用更可控、更理性的方式創(chuàng)造新材料,就像搭樂高一樣。

1995年,他發(fā)表了穩(wěn)定的二維MOF結(jié)構(gòu),并首次創(chuàng)造了“金屬-有機(jī)框架(metal-organic framework)”這個(gè)詞。


插圖說明:1999年,亞吉構(gòu)建了一種非常穩(wěn)定的材料MOF-5,它具有立方空間。僅幾克就能擁有一個(gè)足球場(chǎng)那么大的表面積。

圖源:Johan Jarnestad/瑞典皇家科學(xué)院

1999年,他向世界展示了MOFs發(fā)展史上的里程碑,MOF-5。這是一種異常堅(jiān)固且空間巨大的分子建筑。即使在內(nèi)部完全真空的情況下,它也能承受高達(dá)300°C的高溫。其巨大的內(nèi)部表面積(幾克就有一個(gè)足球場(chǎng)大)震驚了整個(gè)化學(xué)界。


插圖說明:在21世紀(jì)初,亞吉展示了生產(chǎn)整個(gè)MOF材料家族的可能性。他改變了分子連接體,從而產(chǎn)生了具有不同性質(zhì)的材料。其中包括16種MOF-5的變體,具有不同尺寸的空腔。

圖源:Johan Jarnestad/瑞典皇家科學(xué)院

隨后,亞基證明了可以像修改藍(lán)圖一樣,對(duì)MOFs進(jìn)行系統(tǒng)性的設(shè)計(jì)和修飾,創(chuàng)造出一整個(gè)“MOF家族”,精確調(diào)控其孔洞大小和化學(xué)性質(zhì),為特定應(yīng)用量身定制材料。

以下是幾位科學(xué)家研究中關(guān)鍵的有機(jī)“連接桿”分子:

MOFs:正在改變未來的神奇材料

得益于三位獲獎(jiǎng)?wù)叩牡旎怨ぷ?,如今已有?shù)以萬計(jì)的不同MOFs被設(shè)計(jì)和合成出來,它們的應(yīng)用前景超乎想象:


插圖說明:MOF-303可以在夜間從沙漠空氣中捕獲水蒸氣。當(dāng)早晨太陽加熱材料時(shí),飲用水被釋放出來。

MIL-101具有巨大的空腔。它已被用于催化污染水中原油和抗生素的分解。它也可用于儲(chǔ)存大量的氫氣或二氧化碳。

UiO-67可以從水中吸收PFAS,這使其成為水處理和去除污染物的有前途的材料。

ZIF-8已被實(shí)驗(yàn)性地用于從廢水中開采稀土元素。

CALF-20具有非凡的吸收二氧化碳的能力。它正在加拿大的一家工廠進(jìn)行測(cè)試。

NU-1501經(jīng)過優(yōu)化,可在常壓下儲(chǔ)存和釋放氫氣。氫氣可用于為車輛提供動(dòng)力,但在普通的高壓儲(chǔ)罐中,這種氣體極易爆炸。

圖源:Johan Jarnestad/瑞典皇家科學(xué)院

從空氣中取水:亞基的團(tuán)隊(duì)已經(jīng)開發(fā)出一種MOF材料(MOF-303),夜間能從亞利桑那州的沙漠空氣中捕獲水蒸氣,白天在陽光照射下釋放出純凈的飲用水。

碳捕捉:加拿大的一家工廠正在測(cè)試一種MOF(CALF-20),用于高效捕獲發(fā)電過程中產(chǎn)生的二氧化碳,對(duì)抗全球變暖。清潔能源:研究人員正在優(yōu)化MOF(如NU-1501),用于在常壓下安全地儲(chǔ)存和釋放氫氣,解決氫燃料汽車的儲(chǔ)氫難題。

環(huán)境保護(hù):特定MOFs(如UiO-67)能高效吸附水中的PFAS(一類有害的“永久性化學(xué)品”),為水凈化提供了新方案。

安全防護(hù):MOFs已被用于安全封裝半導(dǎo)體生產(chǎn)所需的有毒氣體,甚至可以分解化學(xué)武器中的有害成分。

從一個(gè)關(guān)于分子模型的奇思妙想,到如今能夠解決全球性挑戰(zhàn)的尖端材料,三位諾獎(jiǎng)得主為化學(xué)世界開辟了全新的疆域。他們不僅為分子建造了“房間”,更為人類的未來建造了無限可能。


2025年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)得主簡(jiǎn)介

北川進(jìn) (SUSUMU KITAGAWA)

1951年出生于日本京都。1979年獲得日本京都大學(xué)博士學(xué)位。日本京都大學(xué)教授。

理查德·羅布森 (RICHARD ROBSON)

1937年出生于英國(guó)格拉斯伯恩。1962年獲得英國(guó)牛津大學(xué)博士學(xué)位。澳大利亞墨爾本大學(xué)教授。

奧馬爾·M·亞吉 (OMAR M. YAGHI)

1965年出生于約旦安曼。1990年獲得美國(guó)伊利諾伊大學(xué)厄巴納-香檳分校博士學(xué)位。美國(guó)加州大學(xué)伯克利分校教授。

參考

https://www.nobelprize.org/prizes/chemistry/2025/popular-information/

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